第十讲有机化学反应类型及条件.pptVIP

电子效应

Electroniceffect共轭效应(conjugationeffect)诱导效应(inductioneffect)第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日诱导效应——由于分子中原子或原子团的电负性不同的影响，使整个分子中成键的电子云沿分子链向一个方向偏移，使分子发生极化的现象。用符号I表示。1.诱导效应第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日常见一些原子或原子团的电负性大小如下：-F-Cl-Br-I-OCH3-NHCOCH3-C6H5-CH=CH2-H-CH3-C2H5-CH(CH3)2-C(CH3)3-I效应增强（吸电子基）+I效应增强（供电子基）第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日诱导效应的特点：由静电极性所引起的，通过σ键传递，在传递过程中这种效应随着C链增长而很快减弱，一般经过2个C以上这种效应就很弱了，其作用是近程的。由于电负性不同引起的静电诱导是分子固有的，不受外界条件的影响，称为静态诱导。而在外电场作用下，成键电子云的偏移即极化现象称为动态诱导。第34页，共51页，星期日，2025年，2月5日2.共轭体系和共轭效应共轭体系(conjugatedsystem)──是指能造成电子离域的体系。共轭体系包括：π-π共轭p-π共轭σ-π(p)超共轭第35页，共51页，星期日，2025年，2月5日（1）π—π共轭单键、双键交替排列的体系。第36页，共51页，星期日，2025年，2月5日第十讲有机化学反应类型及条件第1页，共51页，星期日，2025年，2月5日共价键的断裂方式：均裂和异裂1.自由基反应（共价键的均裂）共价键断裂后，两个成键原子共用的一对电子由两个原子各保留一个，这种断裂方式称为均裂(homolysis)。一、有机化学反应类型及条件第2页，共51页，星期日，2025年，2月5日均裂往往在较高的温度或光的照射下发生。由均裂生成的带有未成对电子的原子或原子团叫自由基或游离基（freeradical）。通过共价键的均裂而发生的反应叫做自由基反应（freeradicalreaction）。一、有机化学反应类型及条件第3页，共51页，星期日，2025年，2月5日2.离子型反应（共价键的异裂）共价键断裂后，其共用电子对只归属于原共价键的某一原子，产生了正、负离子。这种键的断裂方式叫做异裂(heterolysis)。相应的反应称为离子型反应（ionicreaction)它往往被酸、碱或极性溶剂所催化，一般在极性溶剂中进行。一、有机化学反应类型及条件第4页，共51页，星期日，2025年，2月5日碳与其它原子间的σ键断裂时，可得到碳正离子（carboniumion或carbocation）或碳负离子（carbanion）一、有机化学反应类型及条件第5页，共51页，星期日，2025年，2月5日有机酸碱概念A布朗斯特酸碱理论（酸碱质子理论）凡能给出质子的物质都是酸以，能接受质子的物质都碱。二、相关知识链接第6页，共51页，星期日，2025年，2月5日B路易斯酸碱理论酸是能接受一对电子形成共价键的物质，碱是可以提供一对电子形成共价键的物质。即酸电子对的接受体，碱是电子对的给予体。酸碱反应实际上是形成配位键的过程。或者说Lewis酸是亲电试剂；Lewis碱是亲核试剂。二、相关知识链接第7页，共51页，星期日，2025年，2月5日常见的Lewis酸如H+、R+、Cl+、Br+、BF3、AlCl3等。它们是缺少电子不满足八隅体（氢是二隅体）电子构型的正离子，或者含具有空轨道可接受电子对的原子。在反应中总是进攻反应中电子云密度较大的部位，所以是一种亲电试剂。碳正离子属于路易斯酸也是亲电试剂。二、相关知识链接第8页，共51页，星期日，2025年，2月5日常见的Lewis碱有:I－、OH－、CN－、R－、H2O、NH3、ROH、烯烃和芳烃等。它们是负离子，或者是具有未共用电子对的原子，或者是富电子的π键。在反应中往往寻求质子或进攻一个带正电的中心，是亲核试剂。碳负离子属于路易斯碱也是亲核试剂。二、相关知识链接第9页，共51页，星期日，2025年，2月5日由亲电试剂进攻而发生的反应叫亲电