还原反应及其工艺课件.pptVIP

氣相加氫反應器採用管式反應器

生產能力不大、檢修不方便塔式多層式固定床反應器3，溫度和壓力原則（1）活性低的催化劑，反應溫度高，活性高的催化劑，反應溫度低

Pd常溫常壓；

Ni100℃，1-3MPa；

MoS(抗中毒)：250℃，25MPa(2)T升高，速率增加，但T過高會引起焦化等副反應，，並影響催化劑的壽命P升高，相當於提高氫氣的濃度，反應速率增加，但P超過一定的範圍後則影響不大4,催化劑的選擇與負荷催化劑是影響加氫的主要因素

幾種不同的金屬—活性炭型催化劑對硝基苯的加氫進行比較

Pt＞Pd＞Rh＞Ni控制催化劑的濃度、用量、負荷以及損耗量

A催化劑的濃度[Cat]↑,ν↑,到恒定

B催化劑的負荷

5，溶劑→改進傳質(1)有機溶劑法

甲醇或異丙醇優點：不與水形成共沸物，易於分離回收迴圈再用

缺點：毒性較大

使用乙醇優點：原料來源方便，沒有毒性

缺點：與水形成共沸物，精餾回收較困難(2)用水作溶劑(3)無溶劑法

（要有良好的傳質條件或採用高效的催化劑）四、催化加氫工藝

1，液相加氫2，氣相加氫優點：不需要溶劑，常壓或低壓下進行，條件溫和Cat便宜，Cu為Cat、矽藻土為載體，選擇性好ArNO2＋3H2→ArNH2＋2H2O

氫氣的理論用量為3:1，實際上為9:1-27:1

過量的氫氣（1）帶走反應熱(2)保證床層有良好的流動狀態電子的得失和傳遞§5.1概述無機化合物：（離子鍵）

還原反應A+e→A－

如：Fe3＋＋e→Fe2+→Fe

氧化反應B-e→B＋

如：Fe–2e→Fe2+

有機化合物：（共價鍵）

在電子得失方面不像無機反應那樣直觀

精細有機合成中最重要的反應之一硝基化合物的還原硝基苯還原§5.1概述還原方法化學還原：

（1）鐵屑還原

（2）硫化堿還原（Na2S2、NaS、Na2S3、Na2S4）

（3）NH2-NH2·H2O（水合肼）催化加氫：

（1）液相加氫

（2）氣相加氫§5.1概述分步還原一、電解質溶液中用鐵屑還原還原反應及其工藝§5.1概述

1，還原和氧化表現為電子的得失和傳遞電子的得失和傳遞2，還原反應的定義3，還原反應的作用精細有機合成中最重要的反應之一4，還原方法還原方法

§5.2化學還原（1）電解質溶液中用鐵屑還原（2）硫化堿還原

（Na2S2、NaS、Na2S3、Na2S4）（3）NH2-NH2·H2O（水合肼）一、電解質溶液中用鐵屑還原Fe＋H2O→Fe(OH)2+[H]—初生態Fe屑還原可以實現分步還原：－NO2→－NO→－NH2－OH→－NH2分步還原Fe→Fe(OH)2→Fe(OH)3→Fe3O4綠色棕色黑色鐵紅顏料黑色磁粉１，鐵屑還原過程有效攪拌含有電解質的水溶液分批交替地加入硝基化合物和鐵屑沸騰溫度反應式

２，優缺點（1）優點

工藝簡單、適用而廣、副反應少、對設備要求低等

二甲苯胺、間氨基苯磺酸及一些萘系胺類中間體仍用該法生產（2）最大缺點

生成大量含芳胺的鐵泥和廢水、體力勞動繁重

產量較高或毒性較大的芳胺正逐步為加氫還原法所代替3，影響因素（１）化學結構與反應活性化學結構與反應活性的影響（２）介質

硝基物與水mol比=1:50-100（３）鐵的品質和用量鐵的品質和用量的影響（４）電解質電解質活性順序4，工藝過程(1)間歇操作

氧化黑Ｄ的生產工藝（2）連續操作

優點：生產能力大缺點：能耗大；苯胺廢水多二、硫化堿還原１，特點

反應比較緩和；

選擇性地部分還原；選擇性地部分還原

吸電子基團的存在有利於硝基的還原；吸電子基團的影響二、硫化堿還原

使硝基完全還原反應溫度100℃，硫化堿過量10-20％。2，常用的硫化物

硫化鈉、硫氫化鈉和多硫化鈉

（NaS、NaHS、Na2S2、Na2S3、Na2S4）

硫化銨、硫氫化銨、多硫化銨；硫化錳、硫化鐵

工業上多採用二硫化鈉三、肼還原肼

水合肼

Cat過去

Pd—C、Pt—C或骨架鎳作為催化劑近年

三價鐵鹽和活性炭作