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实验室误差分析大全

误差理论介绍

在日常检测工作里，即便我们配备了最先进的检验方法，使用检定合格的仪器设备，拥有满足检测要求的环境条件，还有熟练掌握检验工作的操作人员，可检测结果仍难以达到绝对准确。即便同一检测人员，对同一样品的同一项目反复检测，每次结果也会存在差异。实际上，任何物理量的测量都无法做到绝对精确，测量值与真实值之间总是或多或少存在偏差，这种偏差，就是误差。

误差在检测过程中客观存在，并且可以作为衡量检测结果准确度的指标。一般来说，误差越小，检测结果的准确度就越高。

接下来，本文将从术语和定义、误差的种类与来源以及消除方法、误差理论在质量控制中的应用，以及有效数字及其运算规则等四个方面展开详细介绍。

一、术语和定义

1.1准确度

准确度表征检测结果与真实值的契合程度。简单来说，检测结果和真实值之间的差异越小，分析检验结果的准确度也就越高。

1.2精密度

精密度描述的是在重复检测时，各个检测结果相互之间的符合程度。也就是说，各次检测结果越接近，分析检测结果的精密度就越高。

1.3重复性

重复性指在相同测量条件下，对同一被测量对象进行连续、多次测量，所得结果的一致性。这里所说的重复性条件涵盖了相同的测量流程、同一测量者、使用相同的测量仪器设备，并在相同环境下，于短时间内开展的重复性测量。

1.4再现性（复现性）

再现性是指在改变测量条件后，同一被测量对象的测定结果之间依然保持一致性。改变的条件包含测量原理、测量方法、测量人员、参考测量标准、测量地点、测量环境，以及测量时间等。

以实验室资质认定现场操作考核为例，样品复测是考核样品再现性（复现性）的常用方法之一。样品复测既可以针对盲样（标准样品）进行检测，也可以对检验过且仍在有效期内的样品再次检测，检测人员既可以是原检测人员，也可以另行安排。一般情况下，再现性或复现性良好，意味着精密度较高。

在检测过程中，精密度是确保准确度的前提，没有良好的精密度，就难以实现高准确度。不过，精密度高并不一定代表准确度高；相反，若准确度高，那么精密度必然良好。

二、误差的种类、来源和消除

依据误差的来源和特性，误差可作如下分类：

2.1系统误差（规律误差）

2.1.1系统误差的定义

系统误差指在偏离标准检测条件时，按照特定规律变化的误差。在对同一物理量的多次测量过程中，系统误差要么始终保持恒定，要么以可预测的方式发生变化。

2.1.2系统误差的特点

系统误差也被称作可测量误差，它由检测过程中的一些常见固定因素引发。在重复检测时，系统误差会反复出现，并且对检测结果的影响较为稳定。

2.1.3系统误差的主要来源

a)方法误差：这类误差主要源于检测方法自身的不足。例如，在重量法检测中，检测物可能出现少量分解，或者吸附了某些杂质；滴定分析中，化学反应无法完全进行，等当点和滴定终点不一致。

b)仪器误差：由仪器设备的精密度欠佳导致。常见的有天平（尤其是电子天平在0.1-0.9mg的称量范围）、砝码、容量瓶等设备不够精确所产生的误差。

c)试剂误差：试剂纯度不够，蒸馏水中含有杂质，都会使检测结果出现偏高或偏低的情况。

d)操作误差：由实验人员操作不当或不规范引起。比如，部分检验人员对颜色变化不敏感，未能及时察觉等当点时颜色的突变；在容量分析滴定读数时，读数时间和方法不正确，完全凭个人习惯操作。

2.1.4系统误差的消除

a)对照试验：采用可靠的分析方法进行对比，使用已知结果的标准试样进行对照（包括标准加入法），或者由不同实验室、不同分析人员开展对照实验。实验室资质认定要求制定比对计划，人员比对、样品复测以及实验室间的比对等都属于对照试验的范畴。

b)空白试验：在不加入试样的情况下，按照标准检测方法的条件和步骤进行试验，得到的结果即为空白值。最后，用被测样品的检验结果减去空白值，就能得到更为准确的检测结果，即实测结果=样品结果-空白值。以重量法中的空白坩埚实验为例，便是这一方法的实际应用。

c)校正试验：对仪器设备和检验方法进行校正，通过引入校正值，消除系统误差。

在检测工作里，被测样品的含量通过公式“被测样品的含量=样品的检测结果×标样含量/标样检测结果”计算得出。

公式里，标样含量与标样检测结果的比值，也就是校正系数K。下面通过例题来说明这一计算方法及校正系数的应用

例题:假设样品检测结果为5.24，为了验证这一结果的准确性，检测过程中加入了标准样品，已知标准样品含量为1.00，这时标样检测结果会出现以下三种情况：

a)假定标样检测结果为1.05。在此情形下，校正系数K=1.00÷1.05=0.95。可以发现，当标样检测结果高于其标准值时，校正系数小于1。

b)若标样检测结果恰好为1.00，那么校正系数K=1.00÷1.00=1.00，即当标样检测结果与标准值相等时，校正系数等于1。

c)假设标