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?四、氧化物1．分类（自学）2．酸碱性递变规律（自学）3．硫属元素氧化物3．1二氧化物SO2、SeO2、TeO2（1）SO2与O3、NO2―互为“等电子体”SeO2(c)金红石结构，315℃升华,TeO2(c)金红石型离子晶体。Na2S水溶液中含Na2Sx，加H+可得H2S和S：Na2S+O2→S↓Na2S+S→Na2S2……第29页，共47页，星期日，2025年，2月5日例：SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HISO2+2H2S=3S+2H2O（逆歧化）+4SO2SO42―、SO3（为主）S（遇强还原剂）（2）化学性质3．2三氧化物SO3、SeO3、TeO32SO2+O2=2SO3（1）分子结构SO3(g)与BF3互为等电子体：固态?-SO3、?-SO3链状，γ-SO3环状。SeO3、TeO3目前未知结构第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日（2）化性①SO3最高氧化态，强氧化性。例：SO3+HBr→Br2+S↓SO3+P→H3PO4+S↓②酸酐：SO3+H2O=H2SO4③“发烟硫酸”：xSO3(g)+H2SO4(l)=H2SO4·xSO3(l)试剂“发烟硫酸”含SO320~25%50~53%焦硫酸H2S2O7（H2SO4·SO3）§2-6硫的含氧酸及其盐要求掌握组成、命名、分子结构特点和特征性（教材P.56-58，表2-6）。第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日
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按含氧酸母体结构，分为4大类：即次、亚、正、过硫酸系。一、分子结构特点1．绝大多数硫的含氧酸分子中S原子作sp3杂化。例外：焦亚硫酸根S2O52―：1个S原子作sp3杂化，另1个S原子作sp2杂化。第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日2．硫酸系含氧的形成与分子结构特点含氧酸分子式形成结构特点硫酸 H2SO4 母体 Ssp3杂化硫代硫酸H2S2O3*S代O 硫代焦硫酸H2S2O7 2H2SO4脱H2O 氧桥连二硫酸H2S2O6*-OH被-SO2(OH)取代硫链3．过硫酸系含氧酸的形成和分子结构特点含氧酸分子式形成结构特点过一硫酸 H2SO5H2O2中1H被-SO2(OH)取代-O-O-存在过二硫酸 H2S2O8H2O2中2H被-SO2(OH)取代-O-O-存在?（H2S2O8纯酸为无色晶体，b.p.65℃）表2-6补充和更正第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日?
基本性质OSSeTe价层电子构型ns2np4主要氧化数-2-2+4+6-2+4+6-2+4+6第一电离能/kJ·mol由大到小变化电负性(Pauling)3.442.582.552．1EA1/kJ·mol-1141.0200.4195.0190.1EA2/kJ·mol--780.7-590.4-420.5-------单键解离能/kJ·mol-1142268172126第二章氧族元素VIAGroup:OSSeTePo?PowerPoint制
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