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等离激元提高钙钛矿基太阳能电池性能的研究构架

摘要：钙钛矿太阳能电池因其优异的光电转换效率和低成本制备工艺成为光伏领域的研究热点，但其稳定性与效率仍有提升空间。等离激元纳米结构通过局域表面等离子体共振效应（LSPR）可增强光吸收、调控载流子动力学，为钙钛矿电池性能优化提供了新思路。本文提出利用等离激元效应来增强钙钛矿太阳能电池性能的系统性研究，旨在为开发高效稳定的钙钛矿太阳能电池提供了新的技术路径和理论指导。

关键词：等离激元；钙钛矿；太阳能电池；性能

引言

近年来，有机-无机杂化钙钛矿太阳能电池（PSCs）的认证效率已突破26%，但其商业化仍面临稳定性不足和光吸收效率受限等挑战。等离激元纳米材料因其独特的电磁场增强特性，在光伏领域展现出巨大潜力：一方面，金属纳米颗粒（如Au、Ag）的LSPR效应可显著提高钙钛矿层的光散射和近场增强，拓宽光谱响应范围；另一方面，等离激元激发的热电子注入或共振能量转移可能优化载流子分离与传输效率。本研究旨在构建“等离激元-钙钛矿”协同增效体系，平衡光管理效应与器件稳定性。

一、等离激元纳米材料的特性

由于具有独特的局域表面等离子体共振（LSPR）效应，等离激元纳米材料表现出特殊的光学和电学性质，在特定波长处可以利用集体振荡的自由电子进行强烈的吸收和散射，并且可以通过改变组成（例如金属：Au、Ag、Al或者掺杂氧化物），尺寸、形态（例如球形、棒状、星形或者核壳结构），周围介质环境来调节它的共振波长以适应钙钛矿太阳能电池的吸收光谱[3]。等离激元纳米粒子所产生的近场增强极大地提升了钙钛矿活性层的吸光率，尤其是在紫外到可见到近红外区域；并且由等离激元纳米粒子激发出来的高能量空穴还可以被快速地注入钙钛矿或者电荷传输层中，扩展了光谱响应范围，促进了电荷的分离；另外，等离激元纳米结构所产生的光热效应可能会破坏器件的稳定性和可靠性，因此需要对其进行表面修饰或者包裹（SiO2壳层），以减少因热耗损和化学腐蚀造成的损失[1]。

等离激元与PSCs结合的潜力

将等离激元与PSCs结合在一起可以实现多种功能上的叠加性提升：基于LSPR效应的钙钛矿层局部高浓度光强的引入、由光散射及近场增强所导致的光程长度增加以及光场强度增大，能够有效打破传统的PSCs在UV和NIR区间内的吸收极限；等离激元纳米结构激发出来的热电子可以直接注入钙钛矿或者电荷传输层中来，从而扩展了其光谱响应范围并且促进了电荷分离效率，而且通过对表面电磁场的调控还可以避免非辐射负荷的产生，进而提高了载流子的动力学行为。另外，等离激元纳米粒子精确镶嵌（比如嵌入到电子传输层中或者是界面修饰）有助于提高能级对准程度并减小界面接触电阻，采用核壳结构的设计既保持了光致发光损耗的优势又能防止金属-钙钛矿之间的化学腐蚀，因此这些作用共同提升了器件的整体稳定性[2]。

三、等离激元提高钙钛矿基太阳能电池性能的研究构架

1、等离激元纳米材料设计与优化

（1）材料选择

针对等离激元增强钙钛矿太阳能电池所选材料应兼顾光学性能（即LSPR峰值位置）、化学稳定性以及经济性。目前，作为等离激元增强器使用的贵金属主要有Au和Ag两种元素，由于二者均具备很强的局域表面等离子体共振（LSPR）现象，并且可以通过调节尺寸来改变共振峰值的位置；同时，Au纳米颗粒在可见～近红外范围内都表现出了良好的光学响应能力并且化学性质非常稳定；因此对于需要较高使用寿命的器件而言，Au无疑是最佳的选择之一。相比之下，Ag纳米颗粒除了拥有比Au更大的散射截面之外，在共振峰处也更加陡峭，但是Ag的缺点在于容易被空气中的氧气氧化，这就意味着必须对这些粒子进行额外的保护措施才能确保它们免受腐蚀的影响：要么使用TiO2或者Graphene进行包覆处理使其能够保持长久的稳定性或者直接采用Ag/AgCl耦合的方式来进行替代。

（2）形貌调控

对于等离激元纳米材料而言，可以通过形貌调控达到钙钛矿太阳能电池光吸收增加及载流子收集的目的。由于纳米粒子的LSPR性质主要取决于它们的形状（尺寸），因此通过对纳米颗粒进行准确的设计可以得到不同的形状并从而获得不同种类的LSPR特征：比如球状纳米颗粒只有一个并且是对称的LSPR峰；而对于各种异质结构（包括纳米棒（nanorod)、纳米星（nanospherestar）以及多面体（multifaceted)）来说，因为存在不规则电子振动，所以会有多个LSPR峰值出现，这样就可以起到对可见光和近红外区宽范围内的有效吸收作用[3]。而且，还可以通过控制长径比或者尖端曲率来使得金纳米棒（LSPR峰值发生蓝移），或者是让纳米星的尖端朝外时使它的LSPR峰值处于钙钛矿吸收边；另外还有核壳结构，可以根据介电层厚度的不同来平衡近场增强（NFE）和远场散射（FSE）；还有的就是中空