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摘要
航运作为化石能源消费的关键领域，船舶废气排放是全球空气污染的主要根
源之一。船舶排放的主要污染物有：碳氧化物(CO)、氮氧化物（NO）、碳氢化
xx
合物（HC）、硫氧化物（SO）和碳烟颗粒物（Soot）等。其柴油机排放具有排放
x
量大、温度窗口宽（低速船舶约150-350℃，中高速船舶约250-500℃）、排放污
染物浓度高、成分复杂等特点。目前船舶尾气后处理技术主要源自于传统柴油车，
经典的柴油车废气后处理系统主要由以下四部分构成：氧化催化器DOC（Diesel
oxidationcatalysts）、颗粒捕集器DPF（DieselParticulateFilters）、选择性催化还
原部分的NH-SCR（NH-SelectiveCatalyticReduction）、末端氨逃逸催化器ASC
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（Ammoniaslipcatalyst）。其中DOC采用贵金属催化剂，成本高昂；DPF大多为
被动再生+间歇性主动再生；NH-SCR系统需要布置尿素箱等占据车体空间。然
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而，考虑到船舶排放的特点和航运的特殊性，上述传统的柴油车尾气后处理技术
不能在船舶尾气处理中直接应用。随着船舶排放法规日趋严格，开发高效、低成
本、节省空间占用的船舶尾气后处理技术十分必要，其核心问题是开发高性能的
催化剂。因此船舶柴油机尾气后处理技术面临的挑战在于：如何实现CO、Soot、
HC的高效氧化和如何实现NOx高效降解，最终达到简化尾气后处理系统、提高
整体减排效率的目的。基于此，本文围绕钙钛矿型复合氧化物催化剂设计了用于
CO、HC和碳烟颗粒物去除的氧化型Co基钙钛矿催化剂和用于高效直接分解NO
的Cu基类钙钛矿催化剂，主要研究内容如下：
（1）针对船舶尾气中碳烟颗粒物低温难以氧化的问题，用钠盐EDTA-柠檬
酸络合法制备了LaAgCoO钙钛矿催化剂。LaAgCoO催化剂对碳烟的催化
(1-x)x32.53
燃烧表现出最佳的催化性能，其T90、T50和T10分别为448℃、358℃和302℃。
当进气中引入5%的水蒸气时，其活性得到明显提升（T90、T50和T10分别为404℃、
320℃和276℃）。同时，经过5个循环的重复测试，LaAg2.5CoO3催化性能保持
不变。研究发现，掺Ag钙钛矿结构调变引起的氧空位活性演化，以及氧空位与
相邻金属位点之间的双活性位点协同催化效应是该催化剂具有优秀低温催化性
能的主要原因。
（2）针对船舶排气中同时存在多种污染物的问题，研究了多污染物在同一
种催化剂上的协同催化氧化去除机理。制备了表面有Ag纳米颗粒熔出负载
Ag/LaAgCoO催化剂，其对CO、CH和NO的催化氧化T分别为194℃、
8.02.033690
341℃和273℃；碳烟在358℃时达到最大燃烧温度（Tmax）。阐明了四种污染物
在催化剂表面的协同催化氧化和去除机理：原位熔出负载的Ag纳米颗粒与钙钛
矿载体表面之间存在强金属-载体相互作用（Strongmetal-supportinteraction,
SMSI），这增加了NO的低温反应活性；并且Ag纳米颗粒促进了CH的吸附和
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氧化，CH和CO在Ag纳米颗粒上存在竞争吸附，最终CO的吸附和氧化优先
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发生；此外，碳烟在Ag/LaAg2
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