第十章 分子结构.pptVIP

*第30页，共68页，星期日，2025年，2月5日*第31页，共68页，星期日，2025年，2月5日表10-1sp型的三种杂化与分子构型关系杂化类型spsp2sp3（等性）sp3（不等性）参与杂化的原子轨道１个ｓ１个ｐ１个ｓ２个ｐ１个ｓ３个ｐ１个ｓ３个ｐ杂化轨道数2个sp3个sp24个sp34个sp3(含1或2对孤对电子)杂化轨道夹角θ180°120°109.5°90°＜θ＜109.5°分子构型直线平面三角正四面体三角锥、V形实例BeCl2、C2H2BF3CH4、CCl4NH3、H2O*第32页，共68页，星期日，2025年，2月5日第三节价层电子对互斥理论Valence-shellElectron-pairRepulsionTheory一、作用二、要点三、判断分子空间构型的步骤四、应用实例一、作用（预测分子的空间构型）若知分子的中心原子的杂化类型→则可知分子的空间构型；但事先无法预知杂化类型。Sidgwick：ALn*第33页，共68页，星期日，2025年，2月5日二、基本要点：1.分子的空间构型取决于中心原子的价层电子对的数目和构成。VP=BP+LP(价层)(成键)(孤对)2.中心原子的价层电子对尽可能远离，以使斥力最小。LP-LPLP-BPBP-BP3.VP和LP的数目和构成决定分子的空间构型。*第34页，共68页，星期日，2025年，2月5日三、判断分子空间构型的步骤1.确定中心原子价层电子对数⑴作为中心原子：提供价电子(X：7；O：6；N：5；C：4；B：3；Be：2）⑵作为配体：X和H原子提供一个电子，氧族元素不提供电子；⑶复杂离子：价层电子数应加负离子电荷数或减正离子电荷数；⑷单电子按一对电子处理。2.判断分子的空间构型根据中心原子价层电子对数及孤电子对数，确定电子对的排布方式和分子的空间构型。*第35页，共68页，星期日，2025年，2月5日四、应用实例例1试判断SO42-离子的空间构型。解中心原子S有6个价电子，O不提供电子，SO42-离子的负电荷数为-2，故S原子的价层电子对:（6+2）/2=4，其排布方式为四面体型。因价层中无孤对电子，故SO42-为正四面体型。例2试判断H2S分子的空间构型。解中心原子S有6个价电子，两个H原子各提供一个电子，故S原子的价层电子对:（6+2）/2=4，其排布方式为四面体型。因价层中含两对孤对电子，故H2S为V型分子。*第36页，共68页，星期日，2025年，2月5日现代价键理论：优点：比较直观，较好地解释了共价键的形成和分子的空间构型。不足：不能解释诸如O2的磁性及苯分子的键长等问题。为了弥补价键理论的不足，Mulliken和Hund提出了分子轨道理论。*第37页，共68页，星期日，2025年，2月5日第四节分子轨道理论

（MolecularOrbitalTheory）

一、要点1.原子在形成分子后，其电子属于整个分子，其运动状态可用分子轨道波函数ψ来描述。原子轨道分子轨道符号s,p,d,fσ,σ*,π,π*系统单核系统多核系统状态未成键成键*第38页，共68页，星期日，2025年，2月5日2.分子轨道是由原子轨道线性组合而成。(一半为成键轨道，一半为反键轨道。)例如，两个H原子轨道Ψa和Ψb线性组合Ψ+=Ψa（1s）+Ψb（1s）→σ成键分子轨道能量降低；Ψ-=Ψa（1s）-Ψb（1s）→σ*反键分子轨道能量升高。一、分子轨道的理论要点*第39页，共68页，星期日，2025年，2月5日3.轨道形成三原则原子轨道组合成分子轨道时，要遵循对称性匹配、能量