第3章 化学平衡.pptVIP

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例题99.50.50∴完全可达到要求。*第29页,共54页,星期日,2025年,2月5日§3-3温度对标准平衡常数的影响1范特霍夫方程2为常数时范特霍夫方程的积分式3为温度的函数时范特霍夫方程的积分式*第30页,共54页,星期日,2025年,2月5日1范特霍夫方程我们应用96页导出的吉布斯—亥姆霍兹方程即可得代入上式得*第31页,共54页,星期日,2025年,2月5日1范特霍夫方程∵KΘ只是温度的函数,不随p,x而改变此式称为范特霍夫方程,也称为等压方程。对吸热反应0,则dlnKΘ/dT0,即T↑,KΘ↑∴T↑对正向反应有利。(平衡向产物方向移动)对吸热反应0,则dlnKΘ/dT0,即T↑,KΘ↓∴T↑对正向反应不利。(平衡向反应物方向移动)*第32页,共54页,星期日,2025年,2月5日2ΔrHmθ为常数时范特霍夫方程的积分式当①反应前后热容变化很小,△rCpm≈0;②温度变化范围不大时,可认为反应焓为常数。得到其定积分为其不定积分为*第33页,共54页,星期日,2025年,2月5日3ΔrHmθ为温度的函数时范特霍夫方程的积分式由基希霍夫公式(36页)代入范特霍夫方程积分得:*第34页,共54页,星期日,2025年,2月5日§5-4影响理想气体反应平衡的其它因素1压力对理想气体反应平衡转化率的影响2惰性组分对平衡转化率的影响3反应物配比对平衡转化率的影响*第35页,共54页,星期日,2025年,2月5日1压力对理想气体反应平衡转化率的影响⑴对ΣυB=0的反应:压力对平衡转化率无影响。⑵对ΣυB>0的反应:⑶对ΣυB<0的反应:p总↑则Ky↓∴平衡向反应物方向移动。p总↑Ky↑∴平衡向产物方向移动。*第36页,共54页,星期日,2025年,2月5日2惰性组分对平衡转化率的影响⑴对ΣυB=0的反应:⑵对ΣυB>0的反应:⑶对ΣυB<0的反应:n0↑,对平衡无影响;n0↑,n0+ΣnB↑,Kn↑,则平衡向产物方向移动;n0↑,n0+ΣnB↑,Kn↓,则平衡向反应物方向移动;恒压下,增加惰性组分有利于ΣυB>0的反应。*第37页,共54页,星期日,2025年,2月5日2惰性组分对平衡转化率的影响恒容下,惰性组分↑,对平衡转化率有何影响?∴恒容下增加惰性组分对平衡转化率无影响。*第38页,共54页,星期日,2025年,2月5日上一内容下一内容回主目录返回第3章化学平衡*第1页,共54页,星期日,2025年,2月5日第三章化学平衡§3.1化学反应的等温方程§3.2理想气体化学反应的标准平衡常数§3.3温度对标准平衡常数的影响§3.4其它因素对理想气体化学平衡的影响§3.5同时反应平衡组成的计算§3.6真实气体反应的化学平衡§3.7混合物和溶液中的化学平衡*第2页,共54页,星期日,2025年,2月5日§3.1化学反应的等温方程1摩尔反应吉布斯函数与化学反应亲和势2摩尔反应吉布斯函数与反应进度的关系,平衡条件4化学反应的等温方程3为什么化学反应通常不能进行到底?*第3页,共54页,星期日,2025年,2月5日1摩尔反应吉布斯函数变与化学反应亲和势对恒温、恒压、W’=0下进行的任一化学反应ΣνBB=0,因属于多组分体系,其吉布斯函数变为dG=-SdT+Vdp+ΣμBdnB=ΣμBdnB又由反应进度定义式知:在恒温恒压下,-△rGm常称为化学反应亲和势A。即:*第4页,共54页,星期日,2025年,2月5日2化学反应的平衡条件或A0反应自发地向右进行或A0反应自发地向左进行,不可能自发向右进行或A=0反应达到平衡由化学势判据:恒温、恒压下,反应吉布斯函数变随反应进度的变化关系如G~ξ关系图。化学反应的亲和势也就是化学反应的推动力。*第5页,共54页,星期日,2025年,2月5日2化学反应的平衡条件 相当于G~ξ图上曲线的斜率。反应自发向右进行,趋向平衡反应自发向左进行,趋向平衡反应达到平衡系统的吉布斯函数与ξ的关系恒温恒压下化学平衡的条件为:△rGm=ΣνBμB=0*第6页,共54页,星期日,2025

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