锐钛矿相TiO_(2)吸附柴油中典型碱性氮化物的模拟计算.pdfVIP

石油炼制与化工2025年1月

基础研究PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS第56卷第1期

锐钛矿相TiO2吸附柴油中典型碱性氮化物的模拟计算

王聚财，唐克，孙潇镝，富添，洪新

（辽宁工业大学化学与环境工程学院，辽宁锦州121001）

摘要：为了探究锐钛矿相TiOz（a-TiO2)对柴油中典型氮化物（吡啶、苯胺、喹啉)及非氮化物的吸附行为

和选择性，利用模拟计算方法研究了吡啶、苯胺、喹啉及非氮化物在a-TiO2（101）晶面吸附过程中的吸附构型、

吸附能、Mulliken电荷、电荷密度、差分电荷密度和态密度等。结果表明：吡啶、苯胺、喹啉吸附于a-TiOz（101)晶

面的吸附能分别为一188.59，一100.99，一201.63kJ/mol,3种氮化物均能稳定吸附于a-TiOz（101）晶面，其吸附

稳定性由大到小的顺序为喹啉吡啶苯胺；在吸附过程中，氮化物将自身一定量的电荷转移到a-TiO,（101)

晶面,形成氮化物→a-TiOz（101)晶面的电荷转移通道；吡啶和喹啉在a-TiOz（101）晶面吸附时形成N—Ti化

学键，苯胺的氨基H和a-TiO2（101)晶面的O形成氢键。芳烃、烷烃、环烷烃等非氮化物在a-TiO2（101)晶

面的吸附强度相近，均弱于氮化物。a-TiO2对氮化物有较好的吸附脱除效果，能选择性去除柴油中的碱性

氮化物。

关键词：TiO2吸附氮化物柴油模拟计算

柴油主要由烷烃、环烷烃、芳烃等烃类组成，为高性能TiO2基柴油脱氮吸附剂的开发提供

同时还含有少量S、N杂环化合物。这些杂环化合指导。

物的燃烧会产生氮氧化物、硫氧化物等有害有毒

1模拟方法

气体，造成空气污染，进而形成酸雨危害环境。因

此，近年来我国不断推出新的柴油质量标准，对柴模拟过程选用吡啶、苯胺、喹啉作为柴油中碱

油中的S、N含量提出更为严格的要求。发展低性氮化物的模型化合物，选用a-TiO2作为吸附剂，

S、N含量柴油，开发高效去除柴油中S、N杂环化利用MaterialStudio软件中的Dmol3模块进行相

合物的新技术成为近期研究热点之一。关结构优化和能量计算。

在各种柴油脱氮方法中，吸附脱氮法因具有(101)晶面是a-TiO²最稳定和暴露面积最大

操作简单、成本低、吸附剂可回收再利用等优点而的晶面[10]，故选取a-TiO，（101）晶面作为吡啶、苯

备受关注，各种多孔材料，如金属有机框架材胺、喹啉等碱性氮化物的吸附晶面。构建尺寸为

2.178nmX3.020nmX2.040nm的周期性

料[1-2]、分子筛[3-41]、碳纳米材料[5-6]、金属氧化物[7]

等，因具有大比表面积、大孔体积等优点而被广泛a-TiO2超晶胞模型。该模型共包含4层原子，底

用于柴油吸附脱氮。部2层原子固定在体相位置，上部2层原子以及吸

氧化钛（TiO2）廉价、无毒，并具有良好的生物附质原子的坐标均完全弛豫；同时，为避免原子层

兼容性、化学稳定性、自清洁性和抗硫中毒性能，相互作用影响，设置原子层间的真空距离为

因而被广泛应用于环保和化工领域[8]。张会丽[9]1.500nm。

将以TiO2为活性组分的光催化剂用于油品脱氮，采用广义梯度近似（GGA)中的Perdew-Burke-

取得良好效果。Enzerhof(PBE)泛函描述吸附过程的电子交换关

然而，目前人们对TiO2吸附有机含氮化合物联势能11，价电子波函数采用双数值轨道基组加

机理的认知尚不清晰。鉴于采用试验方法难以从

微观层