第一讲聚合物的结晶态.pptVIP

6.2结晶聚合物的球晶与单晶

结晶形态学研究的对象：单个晶粒的大小、形状以及它们的聚集方式。单晶体与多晶体单晶体:具有一定外形,长程有序多晶体:由很多微小单晶无规则地聚集而成常见聚合物晶体形态:单晶、球晶、树枝状晶、纤维晶、串晶、伸直链晶等第28页，共59页，星期日，2025年，2月5日（1）球晶Spherulite当结晶性聚合物从浓溶液中析出或从熔体冷却结晶时，通常形成球晶。直径0.5~100?m，5?m以上的用光学显微镜可以很容易地看到球晶的基本特点在于其外貌呈球状，但在生长受阻时呈现不规则的多面体。因此，球晶较小时呈现球形，晶核多并继续生长扩大后成为不规则的多面体在偏光显微镜两偏振器间，球晶呈现特有的黑十字消光现象(MalteseCross)第29页，共59页，星期日，2025年，2月5日MalteseCrossinPolymerSpherulites偏光显微镜观察等规聚苯乙烯等规聚丙烯聚乙烯聚戊二酸丙二醇酯第30页，共59页，星期日，2025年，2月5日第31页，共59页，星期日，2025年，2月5日球晶结构与生成第32页，共59页，星期日，2025年，2月5日球晶的电镜照片聚乙烯第33页，共59页，星期日，2025年，2月5日扫描电镜下观察到的球晶第34页，共59页，星期日，2025年，2月5日球晶的生长第35页，共59页，星期日，2025年，2月5日球晶的结构特点沿径向恒速增长分子链垂直于径向取向交叉偏振光下可观察到Maltese十字由纤维状晶片和晶迭组成结晶度远低于100%直径从0.1mm~1cm第36页，共59页，星期日，2025年，2月5日球晶结构示意图第37页，共59页，星期日，2025年，2月5日环带球晶聚乙烯第38页，共59页，星期日，2025年，2月5日（2）单晶SingleCrystal

(片晶lamella)螺旋生长稀溶液，慢降温PE单晶i-PS单晶175℃从0.003%的溶液中缓慢结晶第39页，共59页，星期日，2025年，2月5日t聚乙烯的空心棱锥结构第40页，共59页，星期日，2025年，2月5日单晶的形成条件一般是在极稀的溶液中(浓度约0.01～0.1%)缓慢结晶形成的。在适当的条件下，聚合物单晶体还可以在熔体中形成AFMimagesofisotacticPScrystalsin11nmthickfilmindifferentTc.210oC,4h205oC,4h200oC,4h第41页，共59页，星期日，2025年，2月5日（3）树枝状晶

Dendriticcrystal溶液浓度较大(一般为0.01～0.1%)，温度较低的条件下结晶时，高分子的扩散成为结晶生长的控制因素，此时在突出的棱角上要比其它邻近处的生长速度更快，从而倾向于树枝状地生长，最后形成树枝状晶体。PEPEO第42页，共59页，星期日，2025年，2月5日第一讲聚合物的结晶态第1页，共59页，星期日，2025年，2月5日凝聚态(聚集态)与相态凝聚态：物质的物理状态,是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分的,通常包括固、液、气体（态），称为物质三态相态：物质的热力学状态，是根据物质的结构特征和热力学性质来区分的，包括晶相、液相和气相（或态）一般而言，气体为气相，液体为液相，但固体并不都是晶相。如玻璃(固体、液相)第2页，共59页，星期日，2025年，2月5日高分子凝聚态高分子链之间的几何排列和堆砌状态高分子凝聚态液体固体液晶态取向态织态结构晶态非晶态高分子链结构高分子凝聚态结构聚合物的基本性能特点直接决定材料的性能高分子材料的成型条件第3页，共59页，星期日，2025年，2月5日分子间作用力范德华力和氢键表征分子间作用力大小的物理量——内聚能或内聚能密度内聚能：为克服分子间作用力，将1mol凝聚体汽化时所需要的能量DE物质为什么会形成凝聚态？DE=DHv-RT摩尔汽化热或摩尔升华热汽化时所作的膨胀功CED=DEVm摩尔体积内聚能密度(CED)：单位体积凝聚体汽化时所需要的能量(CohesiveEnergyDensity)第4页，共59页，星期日，2025年，2月5日6.1晶态结构(Crystallinestructure)高分子规整堆砌形成结晶高分子链本身具有必要的规整结构适宜的温度，外力等条件玻璃体结晶溶液结晶熔体结晶