柔性锂离子电池中镍三元正极材料结构调控和界面改性研究.pdfVIP

摘要

高能量密度、高功率密度、长循环寿命的锂离子电池被认为是柔性电子器件的理

想动力来源。正极材料是柔性锂离子电池能量密度和成本的重要决定因素，其中三元

正极材料因其自身具有能量密度高、成本较低及环境友好的优点，被认为具有极大的

应用价值和发展前景。中镍三元正极材料具有较好的安全性、较高的容量、良好的稳定

性。研究高电压的中镍三元正极材料能够实现能量密度、循环寿命、成本和安全性的共

赢。然而当电压升高，镍基三元正极材料将会发生更加严重的锂镍混排、不可逆相变以

及副反应，进而出现结构退化、容量快速衰减和使用寿命缩短等影响商业化应用的致

命问题。体相掺杂和表面包覆能够抑制不可逆相变、避免副反应的发生并促进表界面

离子的传输。本论文采用包覆协同掺杂以及阴阳离子共掺杂的策略，对

LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2（NCM523）进行改性。本论文的具体研究内容及结论如下：

1.采用原子层沉积技术Atomiclayerdeposition（ALD）结合热处理的方法实现AlPO4

包覆协同Al梯度掺杂（Al@EIC-NCM523）。第一性原理计算得出AlPO4不仅仅只具有

目前的研究所报道的电化学惰性，而且还具有较好的电子和离子导电性，是一个性能

极佳的电子-离子双导体。电子-离子双导体包覆协同梯度掺杂极大加速了界面上的锂离

子和电子的迁移动力学，同时有效增强了NCM523的界面和晶体结构的稳定性。改性

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过后的Al@EIC-NCM523在4.6V的高电压和20C的超高倍率下实现了114.7mAhg

的容量释放，且在10C倍率下循环800次后仍具有74.72%的容量保持率。此外，

Al@EIC-NCM523||石墨柔性软包电池在3.0-4.5V电压范围内循环500次后容量几乎没

有衰减，而未优化的NCM523在相同条件下循环不到200次后已失效。

2.针对中镍三元材料在4.8V的超高电压下循环寿命短、结构稳定性差、释氧严重

等问题，借助ALD技术结合热处理在NCM523体相结构中实现了Al和F的梯度掺

杂，并在材料表面成功构筑了LiPO和AlPO包覆层（Al/P/F@NCM523）。共掺杂的

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设计降低了锂镍混排且共掺杂后材料的层状结构更加稳定，能够促进锂离子的扩散，

有助于在高电压下更高的容量发挥，还有效增强了NCM523的表界面及内部结构的稳

定性，Al/P/F@NCM523在4.8V电压下实现了能与高镍三元正极材料

LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2（NCM811）相媲美的高容量（0.1C倍率下容量高达209.7mAhg-1）

和更稳定的电化学性能（1C倍率下200次循环后时容量保持率为80.08%）。

关键词：柔性锂离子电池；LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2；高电压正极材料；包覆；掺杂

Abstract

Lithium-ionbatterieswithhighenergydensity,highpowerdensityandlongcyclelife

areconsideredtobetheidealpowersourceforflexibleelectronicdevices.Thecathode

materialisanimportantdeterminantofenergydensityandcostofflexiblelithium-ionbatteries,

amongwhichternarycathodematerialsareconsideredtohavegreatapplicationvalueand

developmentprospectsduetotheirhighenergyd