单质晶体结构 .pptVIP

第1页，共27页，星期日，2025年，2月5日1.1晶体材料的组织与结构1.1.1晶体材料的组织a.基本概念组元：组成材料的每种元素（包括金属、非金属）。相：有单相、多相第2页，共27页，星期日，2025年，2月5日宏观组织、围观组织单相组织（晶粒尺寸及形状、固溶体）、多相组织等轴晶柱状晶钛酸钡瓷的显微组织1200x锰锌铁氧体的显微组织1200x第3页，共27页，星期日，2025年，2月5日多相组织第4页，共27页，星期日，2025年，2月5日b.第5页，共27页，星期日，2025年，2月5日第6页，共27页，星期日，2025年，2月5日第7页，共27页，星期日，2025年，2月5日1.2单质晶体结构同种元素组成的晶体称为单质晶体。一、金属晶体的结构二、非金属元素单质的晶体结构第8页，共27页，星期日，2025年，2月5日一、金属晶体的结构1.常见金属晶体结构典型金属的晶体结构是最简单的晶体结构。由于金属键的性质，使典型金属的晶体具有高对称性，高密度的特点。常见的典型金属晶体是面心立方、体心立方和密排六方三种晶体。另外，有些金属由于其键的性质发生变化，常含有一定成分的共价键，会呈现一些不常见的结构。锡是A4型结构（与金刚石相似），锑是A7型结构等。第9页，共27页，星期日，2025年，2月5日图1-1-1常见金属晶体的晶胞结构

（a）面心立方（A1型）（b）体心立方（A2型）（c）密排六方（A3型）第10页，共27页，星期日，2025年，2月5日面心立方结构常见面心立方的金属有Au、Ag、Cu、Al、?-Fe等，晶格结构中原子坐标分别为[0,0,0]，[0,1/2,1/2]，[1/2,0,1/2]，[1/2,1/2,0]。晶胞中所含原子数为4。第11页，共27页，星期日，2025年，2月5日体心立方结构常见体心立方的金属有?-Fe、V、Mo等，晶格中原子坐标为[0,0,0]，[1/2,1/2,1/2]。晶胞中原子数为：第12页，共27页，星期日，2025年，2月5日密排六方结构Zn、Mg、Li等是常见的密排六方结构的金属，原子分布除了简单六方点阵的每个阵点[0,0,0]上有原子外，在六方棱柱体内还有3个原子。如用平行六面体坐标表示，其坐标为[1/3,2/3,1/2]或[2/3,1/3,1/2]。在六方柱晶胞中，顶点的每个原子为6个晶胞所共有，上下底面中心的原子为2个晶胞所共有，所以六方柱晶胞所包含的原子数为：第13页，共27页，星期日，2025年，2月5日2.金属中原子紧密堆积的化学基础

由于金属元素的最外层电子构型多数属于S型，而S型轨道没有方向性，它可以与任何方向的相邻原子的S轨道重叠，相邻原子的数目在空间几何因素允许的情况下并无严格的限制，因此，金属键既没有方向性，也没有饱和性。当由数目众多的S轨道组成晶体时，金属原子只有按紧密的方式堆积起来，才能使各个S轨道得到最大程度的重叠，使晶体结构最为稳定。第14页，共27页，星期日，2025年，2月5日3.金属原子形成晶体时结构上的差异为什么有的金属形成A1型结构，而有的形成A2或A3型结构？周期表中IA族的碱金属原子最外层电子皆为ns1，为了实现最大程度的重叠，原子之间相互靠近一些较为稳定，配位数为8的一圈其键长比配位数为12的一圈之键长短一些，即A2型(体心堆积)结构。IB族的铜、银、金在其最外层电子4s1、5s1、6s1内都有d10的电子构型，即d轨道五个方向全被电子占满。这些不参与成键的d轨道在原子进一步靠近时产生斥力，使原子不能进一步接近，因此，接触距离较大的A1型结构就比较稳定。第15页，共27页，星期日，2025年，2月5日A1和A3型最紧密堆积结构之间也有差异。在两种结构中每个原子周围均有12个最近邻原子，其距离为r；有6个次近邻原子，其距离为1.414r；从第三层近邻起，两种堆积有一定差别。根据计算，这种差别可以导致六方最紧密堆积的自由焓比面心立方最紧密堆积的自由焓低0.01%左右。所以，有些金属常温下采用六方最紧密堆积，而在高温下由于A1的无序性比A3大，即A1型比A3型具有更高的熵值，所以由A3型转变到A1型时，熵变?S?0。温度升高，T?S增大，?G=?H－T?S?0，因此，高温下A1型结构比较稳定。第16页，共27页，星期日，2025年，2月5日4.金属键的结构特征及金属的特性1)金属或合金在组成上不遵守定比或倍比定律金属键和离子键都没有方向性和饱和性。在离子晶体中，为了保持电中性，正负离子在数目上具有一定比例，即离子晶体中