铜基富锂多元合金负极材料的研究.pdfVIP

摘要

金属锂具有超高的理论比容量（3860mAh∙g-1）和最低的氧化还原电位（-

3.04V，相比于标准氢电极），是金属锂电池负极的候选材料之一。由于充放电过

程中产生的体积膨胀和枝晶生长等问题难以克服，其实际应用受到严重阻碍。目

前，在对金属锂负极改性的策略中，富锂合金因具有由LiR金属间化合物/固溶体

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相组成的三维（Three-dimensional,3D）骨架结构成为当前研究的热点。然而，当

前研究较多的是非惰性富锂合金，即其骨架在锂脱嵌的过程中发生可逆的合金化/

去合金化反应，这不利于电极结构稳定性的提高。而富锂Li-Cu合金因其具有电

化学惰性的CuLi纳米线3D骨架（仅提供3D空间，不参与反应）在众多富锂合

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金中脱颖而出。但CuLi固溶体的亲锂性有限，对于金属锂沉积的调节作用并不

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突出，在大面容量下的沉积中依然面临着锂枝晶生长的问题。因此，本研究选取

Li-Cu合金为研究对象，通过引入亲锂性优异的功能元素对其进行改性，从而进

一步提高电池的循环性能。

1.首先，通过在Li-Cu合金中引入与Li具有强亲和力的Ag，构建一种以Li-

Ag无限固溶体为主要活性物质，以Cu基有限固溶体为3D骨架的超薄富锂Li-Cu-

Ag三元合金（LCA）负极。其中，Li-Ag无限固溶体“向内生长”的镀锂模式以

及其内部存在连续化学势梯度和浓度梯度的特性提高了Li沉积/剥离的可逆性。而

在3D框架中，LiCu的电化学惰性保证了骨架结构的稳定性，而CuAg的存在则

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增强了内置骨架的亲锂性，有效调节金属Li的沉积行为。无限固溶体与有限固溶

体的协同效应进一步提高了金属锂电池的电化学性能。对称电池在1mA∙cm-2和1

mAh∙cm-2的条件下保持稳定的极化电压（40mV），表现出超过600h的循环寿命。

2.Ag的商业成本过高且质量重，因此采用价格低廉的轻质元素Al进行替换，

又进一步引入无机材料——气相生长碳纤维（Vapor-GrownCarbonFiber,VGCF）

进行复合熔融对其骨架结构进行强化，得到了Li-Cu-Al-C（LCAlC）多相合金负

极。在LCAlC中，Li-Al合金的亲锂性及Al-Cu合金的电化学惰性保证了锂沉积

的均匀性和骨架的结构稳定性。VGCF的存在则进一步增大了骨架的比表面积，

降低电流密度，进一步抑制锂枝晶的生长。以LCAlC为电极组装的对称电池循环

寿命较LCAl有了两倍的提升，即在1mA∙cm-2和1mAh∙cm-2的条件下，

LCAlC|LCAlC电池保持最低的极化电压并稳定循环超过700h。

关键词：亲锂骨架，多元合金，固溶体，骨架稳定性，超薄锂合金负极

ABSTRACT

Lithium(Li)metalisoneoftheanodecandidatematerialsforLimetalbatteriesdue

toitsultra-highspecificcapacity(3860mAh∙g-1)andthelowestredoxpotential(-3.04V

comparedwiththestandardhydrogenelectrode).Duetothedifficultiesinovercoming

issuessuchasvolumeexpansionanddendritegrowthduringtheelectrochemicalprocess,

itspracticalapplicationisseverel