高中化学竞赛辅导无机化学19.1铁系元素知识点素材.docVIP

第十九章过渡元素(II)

Chapter19TheTransitionElements(II)

第VIIIB族元素包括九种元素

1．Ferrousmetals：Iron(Fe)Cobalt(Co)Nickel(Ni)

2．Platinummetals：Ruthenium(Ru)Rhodium(Rh)Palladium(Pd)

Osmium(Os)Iridium(Ir)Platinum(Pt)

铂系元素又被称为稀有元素,它们与金、银一起又称为贵金属（noblemetals）

Valenceelectronconfiguration(n?1)dxns2（x=6、7、8）

例外：Ru4d75s1,Rh4d85s1,Pd4d105s0,Pt5d96s1

§19-1铁系元素

TheFerrousElements

包括：Iron(Ferrum)(Fe)Cobalt(Co)Nickel(Ni)

一、GeneralProperties

1．它们最外层4s原子轨道上都有二个电子,只是次外层的3d轨道上的电子数分别为6、7、8,而且原子半径又十分相近,所以它们的性质很相似.

2．Oxidationstates：

过渡元素(II)的最高氧化态,除了Os、Ru形成+8氧化态外,其它各元素的最高氧化态都小于8,这说明过渡元素(II)的d轨道上的电子只能部分参与成键.

Fe主要是+2、+3氧化态,也有+6氧化态；Co主要是+2、+3氧化态,也有+4、+5氧化态的报导；Ni主要是+2、+3氧化态,也有+4氧化态.

Fe、Co、Ni的低氧化态（0、?1、?2）等出现在金属羰基配合物中,如：

Fe(CO)5、、、等.

二、TheSimpleSubstances

1．Physicalproperties：

(1)铁系元素的熔、沸点随原子序数的增加而降低,这可能是因为3d轨道中成单电子数依次减少,金属晶体中自由电子数减少,金属键减弱的缘故；

(2)它们都具有金属光泽,都是铁磁性物质（ferromagnetism）；

(3)密度随原子序数的增大而增大,这是由于铁系元素的原子半径随原子序数的增大而变小的缘故.

2．Chemicalproperties：

(1)它们是中等活泼的金属,它们的标准还原电位为=?0.44V,=

?0.28V,=?0.23V.

在通常条件下,无水存在时,与非金属反应不显著,但在高温下,与非金属反应激烈.

(2)reactionswithacids

Fe、Co、Ni与稀酸反应,放出H2.但在浓硫酸、浓硝酸中发生钝化.

M+2H+M2++H2↑（M=Fe、Co、Ni）

(3)reactionswithbases

浓碱缓慢腐蚀Fe；而Co、Ni在浓碱中比较稳定.所以可以用镍坩埚来熔融碱性物质的样品.

三、TheirCompounds

1．[0]O.S.

(1)preparation

Fe+5COFe(CO)5制备时,必须在与外界隔绝的容器中进行.

2Co+8COCo2(CO)8

Ni+4CONi(CO)4

控制Ni、Co与CO的反应条件,可用此法分离Co、Ni.

(2)structure

Fe(CO)5：Ni(CO)4：

Co2(CO)8：

(II)

(II)

(I)

(I)

Fe3d64s23d8

dsp3杂化：

Co3d74s23d9

(I)式中d2sp3杂化

(II)式中dsp3杂化

Ni3d84s23d9

sp3杂化

(3)properties

a．decompositionFe(CO)5F