第四章化学反应的速率.pptVIP

对于一般的化学反应：α,β—反应级数：若α=1，A为一级反应；β=2，B为二级反应，则α+β=3，总反应级数为3。α，β必须通过实验确定其值。通常α≠a,β≠b。k—反应速率常数：k不随浓度而变，但受温度的影响，通常温度升高，k增大。单位：aA＋bB→gG＋hHυ=k[A]α[B]β零级反应mol·dm-3·s-1一级反应s-1二级反应(mol·dm-3)-1·s-1n级反应(dm3·mol-1)n-1·S-1k第26页，共61页，星期日，2025年，2月5日速率常数（rateconstant）k◆速率常数的物理意义：一定温度下，反应物为单位浓度时的反应速率。◆k取决于反应本性，其它条件相同时，k越大则υ越大◆k是温度的函数，不随反应物浓度的变化而改变但受温度的影响，通常温度升高，k增大，υ加快◆同一反应用不同物质浓度的变化表示反应速率时k值不同aA＋bB→gG＋hHkA:kB:kG:kH=a:b:g:h◆单位与反应级数有关:零级反应(dm3·mol-1)-1·s-1；一级反应s-1；n级反应(dm3·mol-1)n-1·s-1υ=k[A]α[B]β实验测定第27页，共61页，星期日，2025年，2月5日反应的有关实验数据如下：3.由实验确定反应速率方程的

简单方法—初始速率法Example1速率方程确定?第28页，共61页，星期日，2025年，2月5日该反应的速率方程式：对NO而言是二级反应，对H2而言是一级反应。υ=k[H2][NO]2★复杂反应的速率方程不能按反应方程式直接写出。如何求出反应速率常数？由各组υ、[H2]、[NO]数据求k还可以用何种方法确定上述速率方程？Question代入法：设反应速率方程为υ=k[H2]α[NO]β当[NO]不变时，υ1=k[H2]1α[NO]1βυ2=k[H2]2α[NO]2β两式相除，可求α，同法可求β分子数和级数第29页，共61页，星期日，2025年，2月5日4、反应分子数和反应级数反应分子数：基元反应或复杂反应的基元步骤中发生反应所需微粒的数目。非基元反应不能谈分子数。单分子反应：SO2Cl2→SO2+Cl2双分子反应：2NO2→2NO+O2三分子反应：H2(g)+2I(g)→2HI(g)较常见较少反应级数：反应速率方程中各反应物浓度的指数之和.对速率方程υ=k[A]α[B]β总反应级数=α+β对比?第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日反应级数与反应分子数的对比：对基元反应，反应级数=反应分子数=反应物计量数之和对复杂反应，不谈分子数，反应级数应由实验测定，即使测得的反应级数与反应物计量数之和相同也不一定是基元反应。H2(g)+I2(g)→2HI(g)分两步进行第一步I2I+I(快)第二步H2+2I→2HI(慢）导出的速率方程为υ=k[H2][I2]反应分子数只能为整数；反应级数可为整数、分数和零机理第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日反应机理（反应历程）——化学反应的微观过程。即化学反应过程中经历的真实反应步骤的集合﹡反应机理与速率方程的确定例2●研究反应机理的目的之一就是要研究反应是由哪些基元反应组成的.●反应机理的研究意义在于:若清楚反应是如何进行的，则可以有效控制反应的快慢，以获得期望产物.一般是采用分子光谱等研究手段检测反应过程中的中间产物,据此推断反应历程，再以实验获得的速率方程验证，●一个合理的反应机理应满足：①全部基元反