高中化学竞赛辅导无机化学12.2硫及其化合物知识点素材.docVIP

§12-2硫及其化合物

SulfuranditsCompounds

一、TheSimpleSubstance

1．在自然界中存在天然的单质硫,主要在火山区,这是因为

2H2S+SO23S↓+2H2O2H2S+O22S↓+2H2O

反应物中的H2S来自地下硫化物矿床与高温水蒸汽的反应.

2．Allotrope:

(1)S8：最稳定的形式,成环状（ring）或皇冠状（crown）,它有两种形式：

斜方硫（orthorhombic）呈黄色,m.p.=112.8℃,密度为2.06g·cm?3.

单斜硫（monoclinic）呈浅黄色,m.p.=119℃,密度为1.96g·cm?3.

S斜方S单斜△rHm=0.398kJ·mol?1

6Na2S2O3(aq)+12HCl(aq)S6(s)+6SO2(g)+12NaCl(aq)+6H2O(l)

H2S8(eth.)+S4Cl2(eth.)S12(s)+2HCl(g)

H2Sx+SyCl2Sx+y+2HCl

(2)allotrope的转化

S2是顺磁性的,而S4、S6、S8……都是反磁性的

(3)structure:

3．Chemicalproperties

(1)与非金属、金属反应

2Al+3SAl2S3Fe+SFeS

Hg+SHgSS+O2SO2

(2)在沸腾的碱液中发生歧化

3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O

4．Preparation

3FeS2+12C+8O2Fe3O4+12CO+6S

也可从天然矿床中获得.

二、TheCompounds

1．[?2]O.S.

(1)hydrolysis

S2?+H2OHS－+OH－

SiS2+3H2OH2SiO3+2H2S（通常不可逆）

Al2S3+6H2O2Al(OH)3+3H2S（只能用干法制备Al2S3）

(2)interaction:

Na2S+CS2Na2CS3不稳定

Na2CS3+H2SO4Na2SO4+H2CS3

H2CS3H2+CS2

(3)reduction:

其氧化产物为S、H2SO3、H2SO4,取决于反应条件

2KMnO4+5H2S+3H2SO42MnSO4+5S↓+K2SO4+8H2O

2H2S+O22S↓+2H2O

H2S+I22HI+S↓

H2S+4Br2+4H2OH2SO4+8HBr

(4)许多硫化物有颜色且难溶于水,可用于分离、鉴别阳离子

As2S3

Yellow

ZnS

White

Ga2S3

Yellow

GeS2

White

Sb2S3

Orange

CdS

Yellow

In2S3

Yellow

SnS2

Yellow

Bi2S3

Black

HgS

Black

Tl2S3

Black

PbS

Black

随着原子序数增加,颜色加深,这主要是硫化物中共享的离域键增加,也可以从离子极化解释颜色加深.

(5)硫化物可分成导体、半导体和绝缘体

e.g.TiS2:Metallicconductivity,ZrS2:Semiconductivity,HfS2:Dielectric

2．[?]O.S.多硫化物(PolysulfideorPersulfide)

(1)