高中化学竞赛辅导无机化学18.2钒分族知识点素材.docVIP

§18-2钒分族

TheVanadiumSubgroup

包括：Vanadium(V)Niobium(Nb)Tantalum(Ta)Dubnium(Du)

Du金属是人造元素,制备方法为

1967年：

Valenceelectronconfiguration：(n?1)d3ns2,例外：Nb4d45s1

一、GeneralProperties

1．Radius：由于镧系收缩,Nb和Ta半径相近

2．Firstionizationenergy随原子序数的增加而增加

3．Oxidationnumber：：+2,+3,+4,+5,：+5

4．Coordinationnumber：：4,6,：7,8

5．Occurrenceinnature:虽然在地壳中的丰度很大,却是稀有元素.

钒铅矿(vanadinite)：Pb5(VO4)3Cl,Nb、Ta性质相似,矿共生,若矿物中Ta占优势,称为钽钛矿(tantalite)：Fe(TaO3)2,若矿物中Nb占优势,称为铌铁矿(columbite)：Fe(NbO3)2.

二、TheSimpleSubstance

1．Physicalproperties：熔、沸点高,有较大的熔化热和气化热,这说明钒族元素有较强的金属键；纯金属的延展性好,但金属中含O、H和C等杂质时,金属弹性减弱,硬度增大.

2．Chemicalproperties:

(1)在常温下,由于钝态存在,钒、特别是铌、钽化学活性低,虽然与其还原电位相

矛盾

加热时：4M+5O22M2O52M+5F22MF5（M=V、Nb、Ta）

(2)钒仅溶于热的硝酸、热的浓硫酸、王水中,Nb和Ta溶于热的HNO3－HF的混合酸中（Ta连王水都难溶）.

(3)V、Nb和Ta都在氧化剂存在下,熔于熔融的碱

4M+5O2+12KOH4K3[MO4]+6H2O

3．Preparation：

天然矿物转变成M2O5或卤化物的配合物,然后用金属热还原：

也可以电解Ta2O5～K2[TaF7]熔体,得到金属Ta

三、TheirCompounds

1．[+5]O.S.

(1)V2O5：

a．preparation：2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O

b．properties：

(i)V2O5微溶于水,形成淡黄色酸性溶液.

(ii)与碱反应：

(iii)在pH＜1的酸性溶液中

(iv)强氧化性V2O5+6HCl2VOCl2+Cl2↑+3H2O

(2)钒酸盐和多钒酸盐

a．水溶液中不存在简单的V5+离子,而以钒氧基（在H+条件下,）或含氧

酸根离子(在条件下,……)等形式存在；

b．向正钒酸盐溶液中加酸,会形成不同聚合度的多钒酸盐：

(i)随着pH降低,多钒酸根中的氧被H+离子夺走,使钒氧比降低,随之发生

颜色的变化：淡黄色→深红色（聚合度增大）→黄色（）

(ii)聚合度还取决于的浓度

若为浓溶液：；若溶液中钒

的总浓度小于10?4mol·dm?3时,由于浓度太低,不能形成多钒酸盐只存在单体：

c．离子中的可以被其它阴离子（如、）等所取代

(i)被所取代若溶液为弱碱性、中性或弱酸性时,生成

（黄色）；若溶液为强酸性时,生成（红棕色）

(ii)被取代

d．在酸性条件下,,所以是中强氧化剂,可氧化、

H2C2O4等.

+Fe2+++2H+VO2++Fe3++H2O

2+H2C2O4+2H+2VO2++2CO2+2H2O

2．[+4]O.S.(VO2、VCl4)

(1)VO2不溶于水,但溶于碱：,

也溶于酸：.

因为V－O接近于双键,所以VO2+非常稳定.

(2)VCl4易水解：VCl4+H2OVOCl2+2HCl

3．[+2]、[+3]O.S.

(1