【传统生物油提质方法概述4000字】 .pdfVIP

传统生物油提质方法概述

1.1催化加氢

一般认为，石油产品，特别是燃料产品的氢含量越高，质量越好。

这种认识刺激了在炼油厂使用加氢工艺，即氢化。目前，石油和石油产

品转化中最广泛使用的加氢工艺是加氢处理。加氢处理(HDT)是一种无

损的，或简单的加氢过程，用于提高产品质量而不明显改变沸腾范围。

不同时裂解的加氢作用用于使烯炷饱和或将芳炷转化为环烷炷。在常压

下，烯炷可以氢化到500C，但超过这个温度，氢化就开始了。它已成

为代炼油厂最常见的工艺。生物原油也可以由传统炼油厂加工，并可

能增加石油原油。生物油中的氧可以通过加氢处理去除。加氢处理常用

的催化剂有硫化物CO/AI2O3、NiMO/AI2O3体系以］。加氢处理是升级生物

油的最常见的方法，加氢脱氧(HDO)是将炷脱水形成饱和双键或通过形成饱

和芳环来降低氧含量网。该过程与快速热解关联不大，因此可以单独进行。加

氢脱氧有多种催化剂，最常用的有Mo基硫化物催化剂和贵金属催化剂。早期的

研究多采用Mo基硫化和AI2O3作为催化剂，其具有适当的孔结构并且可以使活

性相分散，得以促进加氢反应。但是AI2O3所具有的酸性位点使生物质中碳元素

易形成焦炭，影响反应的转化率。而贵金属催化剂催化性能优秀，同时不含对环

境有污染的硫元素，所以逐渐将研究的重点转向贵金属催化剂。在负载的过渡金

属或其硫化物催化剂存在的条件下，加高压(20MPa)的氢气，400〜773K之间

进行高效反应。研究表明，在543〜563K范围内的温度和0.4MPa氢气力下贵金

属催化同样可以做到这一点，并且实验得出贵金属催化剂催化加氢处理苯甲I迷

(油使得苯甲I迷木质纤维素热解的生物具有大约两倍的苯产率，说明贵金属催化

剂对加氢脱氧是比较好的催化剂。金属负载催化剂具有适当的孔结构和催化效果

较好等特性。当生物油中含有酚类化合物时，可使用金属负载催化剂将酚类化合

物转化成环己烷，可以大大降低生物油的含氧量。Zhang等研究了苯酚和愈创木

酚在Ni/ZrO2-iO2催化剂上转化，最佳条件下，苯酚和愈创木酚几乎可以转化成

1

无氧产物。由此方法提质后的生物油的含水量降低三倍,热值增加一倍。提质后，

生物油的性质得到显著改善。Rocha等人也得到类似结论，通QNi-Mo/y-AI2O3

催化纤维素热解，产生的生物油氧含量比不使用催化剂的生物油氧含量低一倍。

HDO可以降低生物油的含氧量，提高稳定性和储存性。由于相对分子质量小的

生物油的催化效果更好，所以常通过加氢脱氧来提高小分子生物油的稳定性。

HDO的优点在于生物油提质效率高，脱氧过程较温和，而且使烯炷、二烯炷、

芳炷选择加氢饱和，更改善生物油品质。热解得到的生物油经加氢脱氧后，生物

油中的有机化合物能转化成更适合做燃料（C个数在4〜22个）的烷炷、烯炷和

芳炷。

L2催化裂解

在石油工业中，加氢裂化不如加氢处理流行。催化裂解是一个伴随

着加氢反应的热过程。采用相对较高的压力（100〜2000pa）,最终结果

通常是最终产品的特性或质量发生变化。催化裂解可能产生的各种产品

是催化裂化反应与加氢反应以及可能发生的多种反应结合的结果。这一

过程由双功能催化剂完成，其中硅铝（或沸石）催化剂提供裂解功能，船

和氧化鸨催化反应，或镣提供氢化功能。氧化铝是目前使用最广泛的载

体。催化裂解是一种生产大量轻质产品的有效方法，但它需要较高的温

度和氢压等较苛刻的条件来处理酸，这是不经济和能源效率。催化裂解，

是在催化剂存在的条件下，通过高温裂解来生产乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯炷,

并同时兼产轻质芳炷的过程。催化裂解是利用催化剂孔径结构，利于在热解过程

中有选择性的产生酚类和单环芳炷。而催化加氢则是利用催化剂的活性位点，将

氢加成到有机合物的不饱和基团上，并且催化加氢无法降低生物油中氮的含量。

在催化裂化中，会发生脱破，脱短，脱水，低聚，异构化和脱氢的反应，并且以

CO、CO2和H2O的形式除去氧气。烯睡和芳香族化合物是生物质热解蒸汽和生

物油的催化裂化获得的主要产物。近些年有许多关于催化剂改良生物油的质量和

产量的研究。Aysu等研究了Ni、Ce、Co皆负载TiCh的催化剂对微藻催化裂解

的影响。脱氧能力下降顺序为：Ni/TiO2Ce/TiO2Co/TiO2,其中Ni/Ti