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超大孔聚合物微球PGMA的亲水改性及分离纯化应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今的材料科学与生物工程领域，分离纯化技术占据着举足轻重的地位。从生物制药中有效成分的提取，到环境监测里污染物的分离，高效的分离纯化方法是保障产品质量、推动技术进步的关键环节。超大孔聚合物微球PGMA（聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球），作为一种新型的功能高分子材料，凭借其独特的物理结构和化学反应性能，在分离纯化领域展现出了巨大的应用潜力。

超大孔结构赋予了PGMA微球出色的通透性，能够有效降低传质阻力，使目标分子在微球内部的扩散更加迅速，从而大大提高分离效率。与传统的分离介质相比，其大孔结构允许大尺寸生物分子自由进出，解决了小分子难以接触到内部活性位点的问题，为生物大分子的分离提供了更广阔的空间。此外，PGMA微球表面富含的环氧基，使其具有良好的化学反应活性，能够通过各种化学反应引入不同的功能基团，实现对特定分子的选择性吸附和分离。这种可功能化的特性，使得PGMA微球在生物医学、环境科学、食品工业等多个领域都具有广泛的应用前景。

然而，PGMA微球本身具有一定的疏水性，这在实际应用中会带来一些问题。在生物分子的分离过程中，疏水性表面容易导致蛋白质等生物大分子发生非特异性吸附，不仅降低了分离效率，还可能使生物分子发生变性，影响其生物活性。在一些需要与水溶液体系接触的应用场景中，疏水性也会阻碍微球与水相的充分混合，降低其对水溶性目标物的分离效果。因此，对PGMA微球进行亲水改性，成为了提升其性能、拓展其应用范围的关键步骤。

亲水改性能够显著改善PGMA微球的表面性质，增加其与水相的相容性，从而减少非特异性吸附，提高对生物分子的分离纯度和活性保持率。通过引入亲水性基团或分子，还可以进一步赋予微球新的功能，如离子交换能力、生物识别能力等，使其能够满足更多复杂的分离需求。研究超大孔聚合物微球PGMA的亲水改性及其在分离纯化中的应用，具有重要的理论和实际意义。它不仅能够丰富高分子材料的改性理论，为新型分离介质的开发提供新思路，还能够为生物制药、环境监测等领域提供更高效、更可靠的分离技术，推动相关产业的发展。

1.2国内外研究现状

在过去的几十年里，国内外科研人员对超大孔聚合物微球PGMA的亲水改性及其在分离纯化中的应用进行了广泛而深入的研究，取得了一系列有价值的成果。

在PGMA微球的制备方面，不断有新的方法和技术被开发出来。传统的自由基聚合法是制备PGMA微球的常用方法之一，但该方法制备的微球孔径分布较宽，尺寸均一性较差。为了克服这些缺点，原子转移自由基聚合法（ATRP）应运而生。通过精确控制聚合反应的引发和增长过程，ATRP能够制备出孔径尺寸及比表面积均更优的PGMA微球，其颗粒尺寸明显小于普通自由基聚合法制备的微球，且粒径尺寸分布更加均匀，在快速蛋白分离纯化方面展现出了潜在的应用前景。还有研究采用悬浮聚合法、种子乳液聚合法等方法来制备PGMA微球，通过优化反应条件和添加不同的致孔剂，能够实现对微球孔径、形貌和结构的有效调控。

针对PGMA微球的亲水改性，国内外学者也进行了大量的探索。早期的研究主要集中在将表面的环氧基在酸性或者碱性条件下进行水解成双羟基，通过增强材料表面的极性来提高亲水性。这种方法虽然能够在一定程度上改善微球的亲水性，但效果有限，且难以进一步衍生为其他功能化介质。随着研究的深入，越来越多的新型亲水改性方法被提出。有研究采用具有多个功能基团的亲水性分子聚乙烯亚胺(PEI)修饰PGMA微球孔道表面，PEI分子既具有亲水性又同时具有阴离子交换功能基团，实现了对PGMA微球的亲水改性和功能化一步完成，得到的PGMA-DVB-PEI超大孔介质载量高、亲水性好，在高流速下对混合蛋白的分离分辨率未有明显下降，适合应用于高流速、高通量的蛋白分离领域。也有研究尝试使用亲水性多糖分子、聚乙二醇（PEG）等对PGMA微球进行表面修饰，通过共价键合或物理吸附的方式将这些亲水性物质引入微球表面，有效降低了蛋白在其表面的非特异性吸附，提高了微球在生物分子分离中的性能。

在应用方面，改性后的PGMA微球在生化分离、药物输送、环境污染物去除等领域都得到了广泛的应用研究。在生化分离领域，PGMA微球被用作高效液相色谱（HPLC）的固定相，能够实现对多种生物分子的快速分离和分析。在药物输送领域，通过对PGMA微球进行功能化改性，使其能够负载药物并实现靶向输送，提高药物的疗效和降低毒副作用。在环境污染物去除方面，PGMA微球可以通过吸附、离子交换等作用去除水中的重金属离子、有机污染物等，展现出了良好的环境修复潜力。

现有研究仍存在一些不足之处。部分亲水改性