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表面活性剂在纳米技术中的应用主要内容一、表面活性剂的介绍二、表面活性剂在溶液中的胶团化三、表面活性剂在纳米技术的作用一、表面活性剂的介绍定义:表面活性剂是一种具有亲水亲油结构并具有降低表面张力,减小表面能,能对溶液进行乳化、润湿、成膜等功能的有机化合物。英文名为Surfactant或SurfaceActiveAgent,英文缩写SAA。分类:根据亲水基的性质分为,阴离子表面活性剂(亲水基为阴离子);阳离子表面活性剂;两性离子表面活性剂;非离子表面活性剂。结构:表面活性剂的结构都是由性质不同的两部分组成,一部分是由疏水亲油的碳氢链组成的非极性基团,另一部分为亲水疏油的极性基团。这两部分分别位于表面活性剂分子的两端,构成了不对称的分子结构。表面活性剂分子的结构特征决定了它是一种具有亲水亲油性的两亲分子。它不仅能防止油水相排斥,消除油水之间的界面,而且具有把两相连接起来的功能。这种两亲性,使表面活性剂分子的一部分可以溶于水,而另一部分易于脱离水。表面活性剂分子在其水溶液中很容易被吸附于气-水(或油-水)界面上形成独特的定向排列的单分子膜。正是由于表面活性剂在溶液表面(或油水界面)定向吸附的这一特征,使得表面活性剂具有很多特有的表面性能,能降低水的表面张力,改变固体表面的润湿性,具有乳化、破乳、起泡、消泡、洗涤、分散于絮凝,抗静电和润滑等多种功能。表面活性剂的两亲性还表现为当表面活性剂在溶液中超过某一特定浓度时(界面吸附达饱和)可通过碳氢链的疏水作用或“疏水效应”缔合成胶团,溶液性质随之发生突变。缔合作用自发进行且具有可逆性,由于胶团与介质间不存在界面,这种缔合胶体是热力学上的稳定体系,与一般的胶体有着本质的区别。在水溶液中,表面活性剂形成胶束为正胶团,亲油基朝里,亲水基朝外;在油溶液中,表面活性剂形成胶束为反胶团,亲油基朝外,亲水基朝里,下图为反胶团。二、表面活性剂在溶液中的胶团化表面活性剂在溶液中分散,当达到一定浓度时,表面活性剂分子会从单体(单个离子或分子)缔合成为胶态聚集物,形成胶团。溶液性质随之发生突变,此时的浓度,即形成胶团的浓度,称为临界胶团浓度(criticalmicelleconcentration,简写为CMC),表面活性剂形成胶团的过程称为胶团化作用。表面活性剂随水溶液的浓度变化在溶液中形成胶团有一个变化的过程。表面活性剂的水溶液在浓度达到CMC时,表面活性剂会随其浓度的增加而形成胶团,这一现象体现在表面活性剂的表面张力与浓度曲线(γ-lgc曲线)上出现转折点,而溶液的其他物理化学性质出现非理想化。对于离子型表面活性剂,其形成的胶团带有较高的电荷,由于静电引力的作用,在胶团周围会吸引一些反离子,使一部分正、副电荷互相抵消。但在胶团形成高电荷后,反离子形成的离子雾的阻滞力大大增加,利用这一点可以调整纳米粉体的分散性。由于这两个原因,使得溶液的当量电导在CMC之后随浓度的增加迅速下降,因此,该点也被用于测量表面活性剂的临界胶束浓度。表面活性剂胶团的大小和形状:表面活性剂的大小和形状影响着它在纳米技术中的应用,特别是在纳米粉体的合成中,往往胶团的大小和形状决定了纳米颗粒的粒度大小、粒度分布和形状。胶团的大小可以用缔合成一个胶团粒子的表面活性剂分子或离子的平均数目,即聚集数来衡量,通常用光散射法测定胶团的“分子量”来确定胶团的聚集数。胶团的聚集数n可以从几十到几千甚至几万。在表面活性剂亲水基不变的条件下,当亲油基团碳原子数目增加时,表面活性剂的亲油性增加,使其从水中逃逸的趋势增大,所以在水介质中的胶团聚集数相应增加。特别是非离子表面活性剂,亲油性增加使胶团数增大的趋势明显。影响表面活性剂胶团大小的因素胶团是靠表面活性剂分子憎水基的相互吸引缔合而形成的,所以,分子的热运动和胶团表面电荷的极性基之间的静电排斥增加了胶团形成的难度。增大分子的憎水基,降低温度和加入无机盐(如氯化钠)都可以使胶团数增加,从而使CMC降低。非离子表面活性剂具有反常的温度效应,其水溶液的温度升高时,非离子表面活性剂的亲水性反而下降。胶团的形状(随溶液中表面活性剂浓度增加而变化):1.球形胶团:浓度不太大,超过CMC不太多,而且溶液中无其他添加剂及加溶剂,聚集度n为30—40。2.棒状胶团:浓度较高,约为CMC的10倍或者更高,胶团能量大,不太稳定。3.棒状胶团的六角束:浓度继续增加,棒状胶团聚集成束,形成棒状胶团的六角束。层状胶团:浓度更大时,将形成巨大的层状胶团,表面活性剂分子有序地层层排列,形成有序的模版。三、表面活性剂在纳米材料制备中的作用表面活性剂分子结构特点决定其在溶液中必然形成胶团,而胶团的大小和胶团的数目是可以通过控制表面活性剂结构决定的,一般的,常用的表面活性
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