以四氢萘酮为骨架荧光探针的设计及应用.pdfVIP

摘要

摘要

四氢萘酮衍生物在许多天然产物中广泛存在，由于其具有双环芳香共轭体

系，可通过化学修饰连接多种结构，形成电子推拉体系，获得优良的光物理性

能，用作荧光染料的开发。本文以四氢萘酮为骨架，经过简单修饰，与喹啉结

构杂化，合成具有较大共轭体系的荧光母核。通过在母核上修饰识别基团，设

计了两种荧光探针，一种可同时检测过氧亚硝酸盐（ONOO）和极酸性pH-

1.6~2.8HS

（），另一种可特异性检测硫化氢（），具体研究工作如下：

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1、本章以四氢萘酮化合物为骨架，与喹啉杂化，增大化合物共轭体系，从

而增强荧光发射，构建了一种新的荧光母核，发射波长515nm。接着，在活泼

位点酚羟基上修饰ONOO识别位点乙酰基，构建了一种可以与ONOO反应的--

荧光探针ATDA。当探针与ONOO-反应后，在420nm的激发下，发出波长为

565nm的荧光。检测限为140.0nM，检测范围为0.0~12.0μM。同时研究了探

针对极酸性（pH1.6~2.8）的检测，并通过pH、pKa和荧光强度三者间的关系，

计算出探针的pKa值为2.1。进一步的细胞实验结果表明，探针有较低的细胞

毒性，可用于HepG2细胞中外源性ONOO-的成像。

2、本章在酸性条件下，利用叠氮化钠将氨基氧化成叠氮，合成了探针

AMTD。由于苯环上甲氧基也具有弱的供电子效应，叠氮的加入，使化合物的

光谱性质发生蓝移。进一步光谱实验表明，当激发波长为410nm时，在

DMSO/PBS体系中，探针本身不再表现出明显的发射，而加入HS后，叠氮基

2

团被还原成氨基，在515nm的波长下显示出强烈的黄绿色荧光。选择性和竞争

性实验表明，探针对HS的响应表现出高特异性。探针的检测限为184.0nM，

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检测范围为0.0~80.0μM。另外该探针具有较低的细胞毒性，实现了HepG2细

胞中的外源性HS成像。

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关键词：荧光探针，四氢萘酮，过氧亚硝酸盐，极酸性，硫化氢

I

西北大学硕士学位论文

ABSTRACT

Tetraloneiswidelyfoundinmanynaturalproducts.Becauseofitsbicyclicaromatic

conjugationsystem,itcanbechemicallymodifiedtoconnectvariousstructures,form

anelectronicpush-pullsystem,andobtainexcellentphotophysicalproperties,which

canbeusedforthedevelopmentoffluorescentdyes.Inthispaper,Tetraloneketone

wasusedastheframework,throughsimplemodification,itwascombinedwith

quinolinestructuretoformastructurewithlargeconjugatedsystemasthefluorescent

parentnucleus.Twofluorescentprobesweredesignedbymodifyingtherecognition

groupontheprobeparentnucleus.OnecandetectbothONOOandextremeacidity,-

andtheo