高分子化学第二章缩聚和逐步聚合.ppt

其中含有(x-1)个酯键，和一个羧基不反应的情况构成x-聚体的几率为(x－1)次成键几率和一次不成键几率的总乘积如果体系中有N个聚合物分子，x-聚体的分子数目为Nx若起始单体总数为N0，则反应程度为P时代入上式聚合物的分子数为x-聚体的数量分布函数高分子化学2.5分子量分布*第29页，共33页，星期日，2025年，2月5日2.5分子量分布也可以求出任何反应阶段、任何聚体在不同反应程度时的理论数量可求出不同反应程度时的未反应单体的理论数量，如表示线型缩聚体系在反应程度为P时，以摩尔数计的分子量分布函数在任何反应阶段，没有反应的单体(x=1)的理论数量为高分子化学Flory分布式反应程度PN1数量0N00.50.25N00.90.01N00.990.0001N010*第30页，共33页，星期日，2025年，2月5日2.5分子量分布如果忽略大分子的端基质量，则x-聚体的分子量就与x成正比。设：Wx为x-聚体的质量W为体系中大分子的总质量则，x-聚体的质量分数为：x-聚体的质量分布函数X-聚体的分子量X-聚体的分子数结构单元数（单体数）结构单元分子量高分子化学*第31页，共33页，星期日，2025年，2月5日Xn=Nxx∑Nx∑∑xN0(1-P)2P(x-1)N0(1-P)=∑x(1-P)2P(x-1)∑wx11-P1-P1-P===∑x2Nx∑x2N0(1-P)2P(x-1)Xw==∑xNx∑xN0(1-P)2P(x-1)∑x2P(x-1)(1-P)2=∑x(1-P)2P(x-1)1+P=1-P数均聚合度为：质均聚合度为：分子量分布宽度为：XwXn=1+P≈22.5分子量分布高分子化学*第32页，共33页，星期日，2025年，2月5日预习：1.逐步聚合方法和重要的线型缩聚物；2.体型缩聚；作业：P2134课后作业高分子化学*第33页，共33页，星期日，2025年，2月5日**********************高分子化学课件第二章缩聚和逐步聚合第1页，共33页，星期日，2025年，2月5日2.3线型缩聚动力学高分子化学说明之一：研究动力学的目的研究缩聚反应动力学主要是研究缩聚反应速率及其影响因素。通过动力学研究寻求反应内在规律，便于指导实际生产，提高产率和产品质量。*第2页，共33页，星期日，2025年，2月5日2.3线型缩聚动力学高分子化学由于高分子反应的复杂性以及缩聚反应种类的多样性，至今尚无法建立普遍适于各种类型缩聚反应的动力学模型和动力学方程。基于此，本讲将简要介绍在缩聚反应动力学研究领域相对成熟并得到普遍认同的聚酯反应动力学原理。说明之二：*第3页，共33页，星期日，2025年，2月5日2.3线型缩聚动力学形成大分子过程中缩聚反应逐步进行；官能团在长短不同碳链的活性不同，所以每一步都有不同速率常数，研究将无法进行Flory（弗洛里）提出了官能团等活性理论:不同链长的端基官能团，具有相同反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子的大小无关。Flory指出：官能团等活性理论是近似的，不是绝对的。这一理论大大简化了研究处理，可用同一平衡常数表示整个缩