第一章物质结构基础.pptVIP

*第一章物质结构基础1.杂化轨道理论要点(1)杂化与杂化轨道从电子具有波性，而波可以叠加出发，原子在形成分子过程中，中心原子中能量相近的不同类型的原子轨道(即波函数)可以相互叠加、混杂，重新分配能量与轨道的空间伸展方向以满足成键的要求，组成数目相同、能量简并而成键能力更强的新的原子轨道。这一过程称(轨道的)杂化，形成的新的原子轨道称为杂化轨道。(2)要点中心原子中能量相近的原子轨道才能杂化；若参与杂化的原子轨道已有成对电子，一般使成对电子中的一个激发到空轨道，再杂化，激发电子所需的能量完全可从成键后放出的能量得到补偿；有几个轨道参与杂化，就能得到几个杂化轨道。杂化轨道的能量是简并的；不同类型的杂化轨道有不同的空间取向，从而决定了共价型多原子分子或离子的不同的空间构型。第90页，共142页，星期日，2025年，2月5日*第一章物质结构基础(1)sp杂化由中心原子的一个ns轨道和一个np轨道线性组合得到的两个杂化轨道称为sp杂化轨道。每个杂化轨道都包含着1/2的s成分和1/2的p成分，两个杂化轨道的夹角为180?。如HgCl2Hg[Xe]5d106s2Cl[Ne]3s23p52.杂化轨道的类型HgClCl180?HgCl2为直线型分子。sp杂化的HgX2、Be2+的共价化合物C2H2等均为直线型分子。第91页，共142页，星期日，2025年，2月5日*第一章物质结构基础sp2杂化是由中心原子的ns原子轨道与两个np原子轨道的杂化，每个杂化轨道都含1/3的s成分和2/3的p成分，轨道夹角为120?，轨道的伸展方向指向平面三角形的三个顶点。如BCl3：B[He]2s22p1Cl[Ne]3s23p5B的1个2s电子先激发到2p空轨道，然后经sp2杂化形成三个sp2杂化轨道，再与Cl的单电子配对，形成BCl3。(2)sp2杂化第92页，共142页，星期日，2025年，2月5日*第一章物质结构基础sp2杂化均为平面型分子石墨C6H6苯C2H4乙烯第93页，共142页，星期日，2025年，2月5日*第一章物质结构基础(3)sp3杂化sp3杂化是由中心原子的一个ns原子轨道和三个np原子轨道参与杂化的过程。如CCl4：C[He]2s22p2，C原子经激发、杂化，形成4个sp3杂化轨道。每一个sp3杂化轨道都含有1/4的s成分和3/4的p成分，轨道之间的夹角为109.5?。第94页，共142页，星期日，2025年，2月5日*第一章物质结构基础价层电子对互斥理论(VSEPR理论)多原子分子的空间构型要点对AXmEn型分子或离子分子或离子的空间构型取决于中心原子周围的价层电子对数(包括成键电子对和未成键的孤电子对)；中心原子价电子层(简称价层)中的电子对倾向于尽可能地远离，以使彼此间相互排斥作用最小；VSEPR理论把分子中中心原子的价电子层视为一个球面。因而价电子层中的电子对(包括键电子对和孤电子对)(称价电子对VP)按能量最低原理排布在球面，从而决定分子的空间构型；第95页，共142页，星期日，2025年，2月5日*第一章物质结构基础VP=2直线形VP=3平面三角形VP=4正四面体VP=5三角双锥VP=6正八面体中心原子价电子对排布方式VP23456排布方式直线形平面三角正四面体三角双锥正八面体第96页，共142页，星期日，2025年，2月5日*第一章物质结构基础在考虑价电子对(VP)排布时，还应考虑键电子对(BP)与孤电子对(LP)的区别。BP受两个原子核吸引，电子云比较紧缩；而LP只受中心原子的吸引，电子云比较“肥大”，对邻近的电子对的斥力就较大。所以不同的电子对之间的斥力(在夹角相同情况，一般为90?)大小顺序为LP~LP＞LP~BP＞BP~BP为使分子处于最稳定的状态，分子构型总是保持价电子对间的斥力为最小。此外，分子若含有双键、三键，由于重键电子较多，斥