阴离子与有机质对针铁矿和δ-MnO₂吸附砷(Ⅲ)的作用机制探究.docxVIP

阴离子与有机质对针铁矿和δ-MnO?吸附砷(Ⅲ)的作用机制探究

一、引言

1.1研究背景

砷（Arsenic，元素符号As）是一种广泛存在于自然界的非金属元素，在化学元素周期表中位于第四周期第VA族，原子序数33。其在自然界中主要以硫化物、氧化物和卤化物等形式存在，地壳中丰度为1.8mg/kg，土壤中的含量一般在2.5-33.5mg/kg之间。砷及其化合物在合金材料、农业、医药和军事等领域有着广泛应用。在农业方面，砷酸铅和亚砷酸盐曾被用作杀虫剂、杀菌剂和除草剂；在军事领域，第一次世界大战期间，路易氏剂（Lewisite）和蓝剂（AgentBlue）等含砷化学武器被使用，给环境和人类带来了严重危害。

然而，砷是一种对人体和生态系统具有高毒性的物质。2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中，砷和无机砷化合物被归为一类致癌物。2019年7月23日，砷及其化合物被列入有毒有害水污染物名录（第一批）。砷污染可通过食物链传递、饮用水摄入等途径进入人体，危害人的皮肤、呼吸、消化、泌尿、心血管、神经、造血等多个系统。急性砷中毒主要损害胃肠道系统、呼吸系统、皮肤和神经系统，严重者可导致昏迷甚至死亡；慢性砷中毒主要反映在皮肤、头发、指（趾）甲和神经系统方面，还可能增加患癌风险，对于儿童，还可能损害智力和生长发育。

土壤和水体中的砷污染问题日益严峻，地下水砷污染是目前最为普遍的砷污染形式之一，在我国南部地区以及世界其他一些地区，都对当地居民的健康构成了严重威胁。吸附技术是治理地下水中砷污染被广泛采用的方法之一，而土壤矿物质如针铁矿和δ-MnO?在砷的吸附过程中扮演着关键角色。

针铁矿是一种常见的铁氧化物矿物，其表面具有丰富的氧化物、羟基和氧化铁团簇等功能性官能团，使其能够与许多离子和分子发生相互作用，从而对砷具有一定的吸附能力。δ-MnO?是一种具有特殊晶体结构和化学性质的二氧化锰矿物，具有较强的氧化和吸附能力，在环境领域中对重金属及砷的去除研究备受关注。研究针铁矿和δ-MnO?对砷(Ⅲ)的吸附特性以及影响因素，对于深入了解砷在环境中的迁移、转化规律，以及开发高效的砷污染治理技术具有重要的理论和实际意义，在环境科学领域有助于解决土壤和水体砷污染问题，保护生态环境和人类健康。

1.2研究现状

1.2.1土壤矿物质吸附砷的研究情况

过往对土壤矿物质吸附砷的研究众多。不同的土壤矿物质因其自身结构和化学性质的差异，对砷的吸附特性表现出明显不同。例如，铁氧化物（如针铁矿）和锰氧化物（如δ-MnO?）由于其表面丰富的活性位点，对砷具有较强的吸附能力。研究发现，针铁矿表面的羟基等官能团能够与砷发生离子交换、共价键结合和水化等作用，从而实现对砷的吸附。通过延展X射线精细结构（EXAFS）实验比较砷在两种红壤和针铁矿上的吸附，发现砷在红壤中的吸附配合结构与在针铁矿上完全一致，表明砷在这些红壤中是与铁氧化物配合的，进一步说明了针铁矿在土壤吸附砷过程中的重要作用。

对于δ-MnO?，相关研究表明其具有较大的比表面积和特殊的晶体结构，使其对砷等污染物具有良好的吸附和氧化性能。利用自制的δ-MnO?对剧毒性无机As(Ⅲ)进行氧化吸附实验，结果显示δ-MnO?在1min内就能使溶液中As(Ⅲ)去除72.3%，通过形态学研究（XRD、SEM、Raman等）发现反应后δ-MnO?的结构和形貌发生了变化，且出现了一部分可以永久固定在δ-MnO?固体内的As(V)，充分证明了δ-MnO?对降低三价无机砷毒性的显著效果。

此外，其他土壤矿物质如黏土矿物等也对砷有一定吸附能力，但吸附机制和吸附容量与铁、锰氧化物有所不同。黏土矿物主要通过离子交换和表面络合作用吸附砷，但其吸附容量相对较低。不同土壤矿物质之间还可能存在相互作用，影响对砷的吸附效果，这些复杂的关系仍需进一步深入研究。

1.2.2砷吸附的影响因素研究进展

影响砷吸附的因素众多，包括pH值、温度、离子强度、共存离子、有机质等。

pH值是一个关键影响因素。对于针铁矿吸附砷，研究发现当pH值低于等于其pH点时，砷以H?AsO?形式存在，吸附反应从表面至内部依次进行；当pH值高于pH点时，砷以H?AsO??形式存在，此时反应主要以物理吸附为主，总体上针铁矿对砷在pH值为7左右的水质中的吸附最为显著。在δ-MnO?吸附砷的过程中，pH值同样影响着吸附效果和氧化性能，不同的pH条件下，δ-MnO?表面的电荷性质和砷的存在形态发生变化，进而影响吸附和氧化过程。

温度对砷吸附也有影响。在一定范围内，