聚合物加工基础流动与形变.pptVIP

当液体的弹性不可忽略时，其应变还表现出滞后效应，即在液体中增加应力与降低应力这两个过程的应变曲线不重合。某些聚合物（如聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等）的粘性流动中，弹性行为是不能忽略的，称为粘弹性液体。这类液体在受到外力作用时，其非牛顿性是粘性和弹性行为的综合，即流动过程中包含有不可逆形变(粘性流动)和可逆形变（弹性回复）两种成分。粘弹性液体第28页，共73页。产生震凝性的原因，可以解释为液体中的不对称粒子（椭球形线团）在剪切力场的速度作用下取向排列形成暂时次价交联点所致，这种缔合使粘度不断增加而形成凝胶状，一旦外力作用终止，暂时交联点也相应消失，粘度重新降低。震凝性液体第29页，共73页。一般认为，产生触变行为是因为液体静置时聚合物粒子间形成了一种类似凝胶的非永久性的次价交联点，表现出很大粘度。当系统受到外力作用而破坏这一暂时交联点时，粘度即随着剪切持续时间而下降。在聚合物成型中，只有少数聚合物的溶液或悬浮液属触变性液体，涂料、油墨等具有这种性质。触变性液体第30页，共73页。聚合物流体的拉伸粘性聚合物在具有截面积逐渐变小的锥形管或其它管中的收敛流动，这种流动不仅受到剪切作用，而且还受到拉伸作用当粘弹性聚合物流体从任何形式的管道中流出受外力拉伸时也能产生拉伸流动。拟制性拉伸(收敛流动)非拟制性拉伸(拉伸流动)第31页，共73页。在拉伸作用下，聚合物流体会产生很大的拉伸应变，和剪切粘度的形式类似，我们用拉伸粘度来表示流体对拉伸流动的阻力：第32页，共73页。在低应变或低应力下，拉伸粘度是不依赖应力或应变速率的（P52），在高应变或高应力下，拉伸粘度会出现两种不同的结果：（1）拉伸变稀，原因是分子链缠结浓度的降低。（2）拉伸变硬：例如PS、LDPE。原因是大分子链的取向伸直、平行排列的分子较无序排列的分子更具有更强的抗拉伸性。拉伸粘度的影响因素第33页，共73页。因为拉伸粘度随着应力或应变速率而增大，则增大的粘度将使成型中制品的薄弱成分或应力集中区域不至于在张应力的作用下产生破坏，从而能获得形变均匀的产品。聚合物拉伸流动过程粘度增大的特性在很大程度上决定了聚合物能在恒温条件下纺丝或成膜。这一特性，对纤维纺丝、吹塑薄膜、拉伸薄膜、片材的热成型等十分有利第34页，共73页。（1）聚合物加工既有剪切流动又有拉伸流动，也有特殊的剪切流动-拖曳流动。（2）可以推出聚合物流体在不同形状流道中的流动方程，从而计算剪切应力和剪切速率，得到流动曲线。例如：P39，聚合物流体在圆管中、在狭缝通道中的流动小结第35页，共73页。?影响粘度的主要因素在给定剪切速率下，聚合物的粘度主要取决于实现分子位移和链段协同跃迁的能力以及在跃迁链段的周围是否有可以接纳它跃入的空间（自由体积）两个因素。凡能引起链段跃迁能力和自由体积增加的因素，都能导致聚合物熔体粘度下降：除前面剪切应力和剪切速率外，还有温度、压力等外在因素以及材料的内在因素（如链结构和链的极性、相对分子质量分布及聚合物的组成等）。粘度：液层单位表面上所加的剪切力与液层间的速度梯度（剪切速率）的比值，粘度是液体自身所固有的性质，它的大小表征液体抵抗外力引起流动变形的能力。第36页，共73页。温度对剪切粘度的影响聚合物的成型加工，多处于粘流温度至分解温度之间，在这一较窄的温度区间内粘度与温度的关系可用Arnhenius方程来表示：当温度区间在TgTTg+100℃时，聚合物粘度与温度的关系可以用半经验（WLF）公式表示：第37页，共73页。原因来自熔体的可压缩性。利用自由体积来解释。压力对剪切粘度的影响因为在加压时，聚合物的自由体积减小，熔体分子间的自由体积也减小，使分子间作用力增大，最后导致熔体剪切粘度增大。与低分子液体相比，聚合物因其长链大分子形状复杂，分子链堆砌密度较低，受到压力作用时，体积变化较大。?聚合物熔体成型压力通常都比较高，例如注射成型时，聚合物在150℃下受压达350kPa到3000kPa，其压缩性是很可观的。在100kPa的压力下各种聚合物的压缩率不超过1％，而当压力增至700kPa时，压缩率可高达3～5个数量级。第38页，共73页。1-聚甲基丙烯酸甲酯；2-聚苯乙烯；3-高密度聚乙烯；4-醋酸纤维素第39页，共73页。粘度对剪切应力(或剪切速率)的依赖性?在成型条件下，