Cu-COF衍生的碳基材料用于食品色素的高灵敏电化学分析.pdfVIP

Cu-COF衍生的碳基材料用于食品色素的高

灵敏电化学分析

摘要

食用色素属于对人体健康及食品安全具有显著影响的有机化合物。尽管在每日允许

摄入量(ADI)范围内使用这些物质通常是安全的，但超出推荐量的摄入可能会对人体健

康造成负面影响。食用色素的遗传毒性、抑制作用和细胞毒性使得检测和分析食品、药

品、化妆品以及纺织品中的这些物质变得至关重要。相较于传统的分析方法，电化学检

测手段通常具有分析速度快、操作简便、检测灵敏度高等优点，在食品色素的快速测定

方面具有广阔的应用前景。

电极材料的选择与制备是电化学传感器的核心环节。碳材料因为其优异的导电性、

卓越的富集能力和高的化学稳定性非常适用于构建各类电化学传感器。设计和制备新型

的碳基材料对于新型电化学传感平台的建立具有重要的科学意义。近年来，采用共价有

机框架(COFs)衍生策略，将COFs材料通过高温碳化转化为多孔碳材料是一种制备新型

多孔碳材料的有效方法。COFs衍生的碳材料能够保留COFs的多孔结构，为电极材料

表面提供更多富集位点，从而在电化学传感领域展现出显著的应用前景。金属共价有机

框架(MCOFs)是一类由金属离子配位修饰的COFs材料共同构建出的金属-有机杂化结

构。金属离子的引入，理论上可以显著改善COFs衍生碳材料的电化学性能。设计合成

MCOFs衍生的新型碳基材料并探索其电化学传感特性，对电化学传感研究具有重要的

意义。

第二章中，我们以石墨烯纳米片(GS)为载体，通过席夫碱反应在石墨烯表面原位负

载了一层COFs材料(SNW-1)，获得了具有三明治夹心结构的SNW-1@GS复合物。随后，

利用SNW-1优异的配位能力，将铜离子引入至SNW-1@GS复合物，得到了具有三明治

结构的Cu-SNW-1@GS。最后，采用高温热解策略，获得了Cu、CuO物种修饰的碳纳

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米片(Cu/CuO@CNS)。物理表征和电化学表征证实，相比于纯GS和SNW-1@GS衍生的

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CNS，Cu/CuO@CNS复合材料对于目标分析物的氧化能力得到明显提高，这可能归因于

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Cu和CuOx物种的形成，显著增强了碳基材料的电化学活性比表面积和与目标分子的界

面相互作用。此外，通过调控Cu离子的含量，可以实现Cu/CuO@CNS复合材料电化学

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传感性能的调控。基于Cu/CuO@CNS优异的电化学活性，实现了食品色素苋菜红分子

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的高灵敏电化学检测，检测限低至2.43nM。

第三章中，利用席夫碱反应，首先将三聚氰胺和对苯二甲醛有机单体共价键合为

SNW-1材料；随后，将铜离子配位修饰至SNW-1材料的孔洞结构内，获得Cu-SNW-1前

驱体。最后，将Cu-SNW-1滴涂至聚酰亚胺(PI)薄膜表面，获得Cu-SNW-1@PI复合膜，

进而采用简便的激光烧蚀技术，将Cu-SNW-1@PI复合膜在室温条件下一步碳化为Cu,N

共掺杂的碳纳米颗粒(Cu,N-C)修饰的三维多孔碳(3DPC)电极器件(Cu,N-C@3DPC)。相比

于PI衍生的激光诱导三维多孔石墨烯(LIG)，Cu,N-C@3DPC表现出了更优异的电化学

活性。研究表明，Cu,N共掺杂的碳纳米颗粒可以显著提升LIG电极的比表面积和电化

学活性。在LIG结构中引入Cu,N-C后，获得的Cu,N-C@3DPC具有更大的电化学活性

面积和更强的电子转移能力，从而表现出更强的电化学活性。基于Cu,N-C@3DPC构建

的电化学传感平台，实现了食品色素日落黄和柠檬黄的高灵敏电化学检测，检测限分别

低至1.69nM和10.24nM，与其它已报道的电极材料相比，本文合成的Cu,N-C@3DPC

具有更高的检测灵敏度。

【关键词】：Cu-COF；碳基材料；食品色素；电化学传感

Cu-COFderivedcarbon-basedmaterialsfor

highlysensitiveelectro