2,5-呋喃二甲酸生物基共聚酯弹性体的气体阻隔性能研究.pdfVIP

2,5-呋喃二甲酸生物基共聚酯弹性体的气体阻

隔性能研究

摘要

传统高分子材料依赖于石化资源，石化资源的不可再生性并产生净碳排放，迫使人

们开发和应用可再生及环境友好的生物基高分子材料。芳香族单体有类似苯环的刚性结

构，采用芳香族单体合成高分子材料有着独特的性能优势，目前最有前景的生物基芳香

单体仅有呋喃二甲酸（FDCA）。随着单体纯度的提高和价格的降低使得FDCA受到了广

泛关注，相对于对苯二甲酸（TPA），FDCA高刚性和独特的几何结构使其聚酯拥有更好

的机械性能和较高气体阻隔性能，聚呋喃二甲酸乙二醇酯（PEF）的氧气阻隔性能比聚

对苯二甲酸乙二醇酯（PET）高10~19倍。关于FDCA基弹性体的研究才刚开始，可

交联弹性体更是少见，本文对比研究了不同FDCA含量、不同交联剂含量对呋喃基共聚

酯弹性体气体阻隔性能的影响，并与商业化橡胶进行对比。而后采用共聚的方式合成了

一系列共聚酯，详细研究了FDCA结构对共聚酯弹性体的气密性等性能影响。具体研究

内容如下：

本论文第一部分（第二章）对不同FDCA含量的共聚酯（PPeSIFs）和不同交联剂

含量的共聚酯（PPeSIF60）的气体阻隔性能进行研究，并与三种商业化橡胶（NR、SSBR

和IIR）的气体阻隔性能进行对比。采用正电子湮灭寿命谱（PALS）对所有共聚酯的自

由体积进行测定，分析FDCA基团和交联剂含量对材料自由体积的影响，结果表明，交

联剂含量对FDCA共聚酯弹性体的阻隔性能影响甚微，FDCA基团是共聚酯弹性体高气

密性的主要原因。

本论文第二部分（第三章）选择60mol%含量芳香族单元的共聚比，合成出了TPA

基共聚酯PPeSIT60，后以FDCA和间苯二甲酸（IPA）为共聚单体，对PPeSIT60进行

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共聚研究，采用FT-IR和HNMR对共聚酯的结构进行表征。PPeSIT60在加入IPA和

FDCA进行共聚后，玻璃化温度有所下降，相对于IPA，FDCA在相同的添加量下的共

聚酯的T较高，力学性能更优。PPeSIT60的氧气和氮气阻隔性能分别为3.16Barrer和

g

3.07Barrer，经过IPA和FDCA共聚后气体阻隔性能上升，其中PPeSIT30-co-I30的O2

和N2阻隔性能分别为2.57Barrer和2.57Barrer，PPeSIT30-co-F30的O2和N2阻隔性能

分别为2.05Barrer、1.99Barrer。动态力学分析（DMA）结果表示，尽管IPA的加入会

使得共聚酯的自由体积略微上升，但IPA的加入仍会限制β松弛运动。此外，FDCA基

共聚酯的β松弛运动更困难，自由体积更小，这意味着非线性环结构可以有效降低β松

弛运动能力。在相同的共聚添加量下FDCA共聚酯的气体阻隔性能提升得更多，这与呋

喃环的独特结构有关。

本论文第三部分（第四章）选择FDCA对PPeSIF-co-Ix共聚酯进行共聚，通过改变

共聚单体的含量，对比呋喃环和间苯环对共聚酯弹性体性能的影响。系统表征了分子结

构、分子量、特性粘度、热学性能、力学性能和阻隔性能等，并使用DMA和PALS分

别对共聚酯的次级松弛转变和自由体积进行表征，结果表明，FDCA含量的提升，使得

共聚酯弹性体的渗透系数下降，PPeSIF0-co-I60的氧气和氮气的渗透系数分别从1.99

Barrer和1.78Barrer下降至PPeSIF60-co-I0的0.91Barrer和1.12Barrer。DMA结果表

示，FDCA含量的升高，β松弛转变受到进一步抑制，自由体积分数出现下降。FDCA和

IPA两种单体均有非线性结构，但是呋喃环上的强极性氧原子对β松弛转变的抑制更强，

这是共聚酯弹性体拥有更高气体阻隔性能的主要原因。

【关键词】：2,5-呋喃二甲酸；生物基；聚酯弹性体；气体阻隔性能

StudyonGasBarrierPropertiesof2,5-

FurandicarboxylicAcidBio-basedCopolyester