MOFs基复合固态电解质制备及在低温电池中的应用研究.pdfVIP

MOFs基复合固态电解质制备及在低温电池中

的应用研究

摘要

锂离子电池在电动汽车和储能系统中应用广泛，然而，它们使用易燃的有机液体电

解液，存在安全风险，同时在低温下性能会显著下降。相比之下，固态电解质提供了更

高的安全性和稳定性，同时也为锂离子电池提供了思路。研究新型复合固态电解质，结

合无机和有机聚合物电解质的优点，以实现协同增强效果，是当前研究的关键。金属有

机骨架（MOFs）材料因其独特结构和性质，被用于提升电池的兼容性、安全性和导电

性。通过实验发现，本文研究的复合固态电解质在从-20℃到20℃甚至更宽温度范围内

表现出优异的性能，为固态电池的实际应用提供了重要基础。

本论文用PEO-LiTFSI为聚合物基体，通过水热法制备了一种MOF材料—

NH-MIL-101(Cr)，并使用该MOF材料构建了离子液体基MOF固态电解质（Li-IL@MOF，

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简称LIM），同时将Li-IL@MOF与聚合物基体PEO-LiTFSI相结合制备复合固态电解

质（Li-IL@NH-MIL-101(Cr)/PEO，简称LMP）。通过组装成纽扣电池以及软包电池研

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究了不同环境温度特别是低温条件下LiFePO/Li电池的电化学性能。主要研究内容及

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结果如下：

（1）通过水热离心合成纳米级别的MOF材料NH-MIL-101(Cr)，制得保留MOF

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材料特性的MOF基离子导体LIM。将质量比例在3：4的锂离子液体（Li-IL）和MOF

进行混合后制备的LIM表面光滑，没有出现颗粒团聚以及孔洞的现象，同时在各种测

试中都表明锂离子液体Li-IL已经成功嵌入到该材料中，这都表明该固态电解质结构稳

定，有利于锂离子的传导。

（2）为进一步验证固态电解质LIM的电化学性能，对制备的电池在不同温度下进

行充放电测试，在20℃以及-20℃环境下的首次放电比容量高达147.86mAh/g以及

86.21mAh/g，并且随着温度降低电池的容量衰减均匀且保持稳定，在-20℃下的容量依

然可以保持在20℃下的60%左右。基于MOF基离子导体LIM的20Ah软包电池在-20℃

的放电容量达到了14.9Ah，与传统商用固态电池相比容量提升了17.3%。

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（3）利用制备的MOF基离子导体的纳米性质以及润湿性，将LIM与聚合物基体

PEO-LiTFSI相结合制备复合固态电解质LMP，制备的LMP-40%在-20℃的离子电导率

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最高（2.36×10S/cm），相较于LMP-30%和LMP-50%离子电导率分别提升17%和34%，

通过FTIR测试表明PEO中的-OH与NH-MIL-101(Cr)中的-NH之间形成了氢键，这表

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明LIM通过化学交联反应与PEO成功结合。

（4）为进一步验证复合固态电解质LMP的电化学性能，对制备的电池在不同温度

下进行充放电测试，对电池LMP-40%进行充放电实验中，在倍率测试中电池容量衰减

较为均匀，在0.1C的倍率下低温20℃下的放电比容量约为145.72mAh/g，在常温-20℃

下的放电比容量约为88.21mAh/g，也达到了常温下的61%左右。用复合固态电解质LMP

制备的20Ah软包电池在-20℃的放电容量达到了14.7Ah，与传统商用固态电池相比容

量提升了15.7%。

采用MOF和锂离子液体（Li-IL）作为固态电解质的组分，以及作为复合固态电解

质的填料，本研究成功地制备了两种不同类型的固态电解质LIM和LMP，在不同温度

范围内（-20到20℃）实现了高离子导电率以及优异的电化学性能。此外，所组装的固

态电池展现了较高的容量、出色的倍率性能和循环稳定性，同时，还实现了软包电池的

实际应用。本研究为复合固态聚合物电解质在低温条件下的性能优化提供了参考和启发。

【关键词】：锂离子电池；离子液体；MOF；复合固态