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VIII
MXene基钠离子电池负极功能材料设计及其性
能优化研究
摘要
化石能源的不可持续性收到了越来越多人的关注,此类能源的使用导致日益增加的
碳排放和温室效应。受此驱动,对清洁能源的探索以及新型储能技术的研究走上了舞台,
但是其发展又不可避免的受限于原材料地域分布不均匀、不能持续供电等弊端。在储能
方式中,电化学储能是其不可或缺的一环。锂离子电池以其能量密度高、转换效率高、
响应速度快的优点占据优势地位。钠离子电池作为锂离子电池的有力竞争者,不仅弥补
了锂资源的缺陷,而且还具备成本低廉的益处。这也使得钠离子电池被认为是极富有潜
力的替代品。具有挑战性的是,虽然两者具有相似的反应机理以及相近的电池内部结构,
++
但Na(1.02Å)相对于Li(0.76Å),具有更大的离子半径,并伴随着不可避免的溶剂化现
+
象,这些都会导致Na在电化学反应中扩散速率慢,反应动力学不足。因此,需要研究
性能优异的电极材料用于缓解体积膨胀和较差的化学动力学。
(1).提出了一个特殊的结构N-TiC@CoB,使用N掺杂的MXene形成坚固的导电网络
322
+2+
衬底,可以适应Na反应过程中的体积膨胀,并促进电子传输。CoB通过Co在MXene
2
表面的静电吸附之后并与NaBH4反应,在MXene表面产生了均匀分布且有序的均匀紧
密保护层。CoB颗粒可以缩短Na+的扩散距离,从而实现更快速的电化学反应动力学。
2
N-TiC@CoB主要聚焦于N掺杂增加活性位点,CoB抑制体积膨胀,两个角度解决了
3222
TiC在电化学反应中的问题。实际电化学测试中,N-TiC@CoB复合材料在0.1Ag-1
32322
下可逆放电容量为482mAhg-1,在10Ag-1条件下具有293mAhg-1的优异倍率性能,
即使在5Ag-1条件下2000次循环后也具有显著的容量保持性。这可归因于紧凑的覆盖
层有效抑制了反应过程中的体积膨胀效应,并引入了N元素以增加Na+的活性吸附位点。
这项研究为储能系统中实际应用的负极材料的设计提供了灵感,并为未来开发低成本、
环保的电极提供了新的策略。
(2).采用简单的模板法和固相烧结手段,通过原位硒化法,成功制备的由MXene衍生
的空心TiC@TiSe复合材料。利用可控的硒化过程,最终使得具有高导电性能TiSe
3222
在球状MXene表面均匀生长并紧密贴合,从而形成了特殊的复合结构。这种独特的结
IX
构弥补了MXene在结构稳定上的不足,进一步增强了物质表面活性。制备的TiC@TiSe
322
具有较高的可逆容量,在电流密度为0.1Ag-1电流密度下有着561mAhg-1比容量,在
10Ag-1高电流密度下循环12000圈之后,比容量还可以保持在201mAhg-1,库伦效率
接近100%。另外,将其与NVP@C正极相匹配,组装成全电池也表现出良好的电化学
性能。在电流密度分别为100mAhg-1和1000mAhg-1时,循环50圈和500圈表现出
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