锂离子电池用硅_石墨复合负极材料设计与电化学性能研究.pdfVIP

摘要

摘要

Si4200mAhg1

硅（）基材料不仅比容量高（理论值：），而且环境友好、储量

丰富，是下一代高能量密度锂电池负极的最佳候选材料。然而，该材料在充放电过

程中的体积变化较大，这会造成材料的破碎、粉化，进而电化学活性失效。因此，

Si/nSi/Gr

工业中一般不单独使用负极，而是采用纳米硅石墨（）复合材料作为石墨

负极替代产品。然而，在nSi与石墨复合过程中，由于nSi表面能较高易发生团聚，

很难实现纳米级Si在微米级石墨表面的均匀分散。本文针对nSi与石墨复合过程的

分散性难题，探究了球磨法制备nSi/Gr过程中工艺参数与复合材料分散性的影响规

律，通过nSi表面的官能团化大幅度抑制了nSi颗粒之间的团聚，进一步通过构建

硅碳互联网络，显著改善了硅/石墨复合材料的分散性，提高了复合材料综合电化学

性能。具体的研究内容如下：

研究了nSi/Gr在球磨环境下的最佳复合工艺。发现球磨转速以及时间对nSi/Gr

1

复合材料分散性有明显影响，当球磨转速不高于200rmin、球磨时间不超过2h，

球磨工艺不会对复合材料的结构造成破坏。研究了溶剂、活性剂、混料方式、干燥

方式、碳材料以及碳化温度对nSi/Gr复合材料分散性以及电化学性能的影响。发现

选择无水乙醇溶剂、球磨干混、搅拌至干燥、沥青包覆nSi/Gr复合材料以及碳化温

度在900℃下，所得复合材料的分散性和电化学性能有明显改善，其中nSi/Gr复合

1

材料首次库伦效率为91.6%，0.1C下比容量为629.7mAhg，在0.2C下循环100

圈容量保有率为52.7%。

nSinSi

再者，通过颗粒表面的氨基、羟基等官能团嫁接，有效抑制了颗粒的

团聚，提高了nSi颗粒在石墨表面分散的均匀性。针对由于官能团的嫁接，使得的

材料的反应动力学变慢和电化学性能下降的问题。进一步对复合材料进行碱液处理，

nSi//rSi/Gr/PC

来蚀刻掉表面官能团，制备出高分散性改性硅石墨沥青（）复合材料。

1

优化后的rSi/Gr/PC复合材料在0.2C下可提供598.4mAhg的高放电容量，1C下

循环500次后仍能保持90.7%的容量保持率。此外，通过对样品循环前后的形貌分

Si

析，证明分散性的改善对抑制颗粒的体积变化和颗粒破碎起到重要作用。

进一步采用自适应方式，将氨化处理的nSi束缚在导电碳网内，接着利用球磨

工艺将硅碳互联网络与石墨相结合，使构建的硅碳互联网络完美填补在石墨之中，

//mSi/g-CN/Gr

最终制备出兼具高分散性和导电性的纳米硅三聚氰胺石墨（5034）复合

材料。该材料可以防止Si颗粒的堆积，有利于加速离子迁移，提高电导率，以及结

−1

构稳定。在0.2C下表现出621mAh·g的可逆容量，1C下循环300次后容量保持

93.3%mSi/g-CN/Gr//LFP