锂离子电池硅石墨复合材料的制备及性能研究.pdfVIP

摘要

摘要

硅石墨复合材料是高能量密度锂离子电池的理想负极材料之一。机械搅拌法混

合纳米硅与石墨材料是该复合材料实现大规模生产的有效途径。然而，一方面，在

搅拌过程中纳米级的硅颗粒易发生团聚，很难均匀分散在石墨周围，这导致复合材

料的循环稳定性严重下降；另一方面，沥青是石墨负极的理想包覆材料，常通过高

温热处理的方式包覆在石墨表面来提升材料的导电性和稳定性，但是沥青的粘度

大，流动性性较差，较难实现沥青在硅石墨材料表面纳米级别的均匀包覆。针对上

述问题，本论文系统研究了纳米硅与石墨在常规机械搅拌作用下的分散性以及沥青

在复合材料表面的包覆问题，具体内容如下：

（1）采用机械球磨法，以纳米硅和人造石墨为原料进行复合，制备了均匀分

散的硅石墨复合负极材料，探究了球磨转速、球磨时间和球磨溶剂对纳米硅在微米

级石墨中分散性的影响规律。结果表明，球磨转速决定了磨球的运动状态，当转速

-1

为200r·min时，磨球状态为抛落状态，球磨效果良好，纳米硅的分散更均匀；增

加球磨时间，有利于提高材料的分散性，但是过长的球磨时间易造成石墨结构的破

坏，研究表明当球磨时间为3h时复合材料混合均匀，并且石墨的层片状结构也保

持良好；此外，复合材料表面电荷对纳米硅分散性也有重要影响，通过不同溶剂环

境下的球磨实验发现，当球磨溶剂为水时，硅颗粒之间的静电斥力较大，有利于纳

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米硅的分散。基于上述研究，水介质中，在200r·min转速下，球磨3h制备出分

-1

散性最佳的硅石墨复合材料，在0.5C下能够达到1459.11mAh·g的高初始放电比

容量，以及81.74%的高初始库伦效率。

（2）通过将沥青在甲苯中的预处理，获得了包覆性能和导电性更强的改性沥

青，研究了沥青的种类、包覆厚度和烧结温度对硅石墨复合材料结构以及导电性的

影响规律。发现采用经过甲苯处理，离心提纯后的沥青悬浊液为碳源进行炭包覆，

可以使沥青在硅石墨复合材料中的浸润更加充分，制得的复合材料导电性和稳定性

更佳；烧结温度对沥青的结构以及导电性有重要影响，当烧结温度为900℃时，沥

青炭化后得到的碳层更加均匀，致密性和导电性更好；此外，研究发现沥青包覆量

过低时，碳层难以实现均匀包覆，而包覆量过高时，影响材料的离子传输性能，当

沥青与复合材料的质量比为0.2时，形成的碳层包覆厚度适宜，导电性最好。以最

佳包覆工艺制得的硅石墨复合材料，初始放电比容量达到1100.32mAh·g-1，首效为

81.02%，循环200圈容量保持率为78.9%，表现出优异的稳定性。

关键词硅石墨复合材料；机械球磨；沥青；分散性

I

河北科技大学硕士学位论文

II

Abstract

Abstract

Silicon-graphitecompositematerialsareoneofthebestcandidateanodematerialsfor

high-energydensitylithium-ionbatteries.Mixingnanoscalesiliconandgraphitematerials

throughmechanicalagitationisanefficientmethodformassproductionofthiscomposite

material.However,ontheonehand,nanoscalesilicontendstoagglomerateduring

agitation,makingitdifficulttodisperseevenlyaroundthegraphite,whichleadstoa

serious