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设备腐蚀原理及预防;引言金属腐蚀的分类
第一节全面腐蚀
第二节局部腐蚀
第三节石油天然气采输与加工中的特殊腐蚀
第四节储运工程中金属腐蚀的特点及防护方法
;引言金属腐蚀的分类;图2-1美国部分工业不同腐蚀形态所占百分比统计;第一节全面腐蚀;一、无膜腐蚀
均匀腐蚀中若无膜产生,将使腐蚀以一定的速度连续进行下去,生成腐蚀化合物,这是非常危险的
这种金属─环境的组合是没有实用价值的
除非选材发生严重错误,否则,这种情况很少发生;;定义:腐蚀只集中发生在金属表面局部区域,其它大部分区域几乎不发生腐蚀
局部腐蚀与全面腐蚀的比较:
(1)全面腐蚀的阴、阳极难以分辨,大量微阴、阳极无规律分布,金属溶解是在整个电极表面均匀进行的
局部腐蚀的阴、阳极区截然分开,通常能通过宏观或微观识别与区分,大多数局部腐蚀呈现小阳极-大阴极,金属溶解迅速得多;第二节局部腐蚀;(2)从腐蚀的机理和类型分析
全面腐蚀仅可分为两种类型
局部腐蚀的类型较多:大致为由异种金属构成(如电偶腐蚀)、由同种金属因所接触介质的浓度差异而构成(如氧浓差电池)、由表面所生成的钝化膜的不连续性而构成(如活态—钝态电池),还有可能是因为介质和应力的共同作用而构成(如应力腐蚀裂纹)等
(3)从控制腐蚀的角度来分析
全面腐蚀可以预测和及时防止,危害性较小;目前预测和防止局部腐蚀仍存在一定困难,腐蚀破坏事故甚至可能在没有明显征兆的情况下突然发生,因此危害性相当大
(4)对腐蚀破坏事例的统计表明,局部腐蚀的发生率要比全面腐蚀高得多
这就是日益重视研究与控制局部腐蚀的原因。
本节扼要的介绍生产中常见的局部腐蚀的类型、产生原因、机理和控制方法;第二节局部腐蚀;1、电偶腐蚀的原理
在电偶腐蚀电池中,腐蚀电位较低的金属由于和腐蚀电位较高的金属接触而产生阳极极化,其结果溶解速度增加;而电位较高的金属则产生阴极极化,引起溶解速度下降,即受到了阴极保护,这就是电偶腐蚀的原理。;在后面研究电化学保护技术时,不仅要涉及上述的外加阳极极化(与阴极接触或外加阳极电流)对腐蚀金属M的总腐蚀速度的影响,而且要涉及对金属M内部腐蚀电流的影响。这个影响与阴极保护效应有直接的关系;一般所测得的电偶序数据多数属于经验性数据,缺乏准确的定量关系,但表中的上下关系是确定的,据此可以定性地比较出金属腐蚀的倾向
表2-2可以说明下述几个问题:
1)位于表上方的某金属和位于其下方的另一金属在海水中组成偶对时,阳极腐蚀较严重
2)位于表中同一横行的同组金属,它们之间电位相差很小,当在海水中组成偶对时,它们的腐蚀倾向小到可以忽略的程度
3)根据偶对金属的相对电位差——电偶序来判断其极性和腐蚀倾向时,只能预测腐蚀发生的方向和程度,而不能说明发生腐蚀反应的速度——动力学的问题
;注意:
1)电偶序只能从热力学观点上预计哪些金属偶对有发生电偶腐蚀的倾向,可能存在的腐蚀程度大小。
2)电偶腐蚀的电极极化过程非常复杂,腐蚀的发生和腐蚀速度的大小主要是由极化因素所决定,只有把热力学因素和动力学因素结合起来研究才能得出全面性的结论;3、电偶腐蚀的影响因素
(1)面积比
一般情况下,随着某一偶对阴极与阳极面积的比值的增加,阳极金属的腐蚀速度也增加
注意:在生产中大阴极、小阳极的结构是危险的
(2)“有效距离”与介质的电导率
“有效距离”与腐蚀电池的电位、溶液的电导率、接合处的几何形状等都有关系
超过一定距离,几乎不存在电偶效应
在使用不同合金相互接触情况下,应根据发生电偶腐蚀的情况具体分析,从而采用有效的措施防止电偶腐蚀;4、电偶腐蚀的控制
(1)选择相容性材料
(2)合理的结构设计
1)尽量避免形成小阳极—大阴极的结构。
2)在采用不同腐蚀电位的金属材料相接触时,必须尽可能将不同金属部件绝缘
3)插入第三种金属
4)采用表面处理的方法
5)在设计时,尽可能将阳极部分设计成易于更换的部件,或适当增加其壁厚以延长它的寿命;二、小孔腐蚀(简称孔蚀);孔蚀是破坏性和隐患最大的腐蚀类型之一
2、孔蚀的机理分析
发生位置:通常发生在有钝化膜或保护膜的金属表面。
形成原因:金属表面存在的缺陷、表面位错、非金属夹杂物等
溶液内存在能破坏钝化膜的活性离子(如Cl-,Br-)形成钝化-活化电池(即局部电池)
具有钝化膜的金属在局部被破坏处成为阳极,未被破坏的地方成为阴极,由于是小阳极大阴极,因而阳极电流密度很大,很快形成腐蚀小孔;过程:当腐蚀电流流向小孔周围的阴极时,又使这
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