无定形氧化铝的制备及其光还原CO2活性研究.pdfVIP

摘要

光催化技术因其在以太阳能为驱动力将CO2转化为高附加值化学燃料或工业原

料方面的潜在应用而受到了人们的极大关注，然而由于CO2分子中稳定存在的C=O

键，使CO2活化异常困难，极大地限制了光催化CO2还原的转化效率，因此选择和

设计合适的光催化材料成为实现高效CO2转化的关键。前期研究发现含部分无定形

组分的AlO具有紫外光催化活性，可以成为光催化CO还原的独立光催化剂，但

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也存在一些不足，如对CO2的吸附活化能力弱，载流子复合效率高等，针对这些问

题，本论文以不同方法制备无定形AlO，通过改变形貌、构建表面活性位点等对无

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定形AlO材料的结构进行优化，从而提高其催化性能。

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首先使用水热法经煅烧后成功合成了片状无定形γ-AlO纳米材料，离子液体的

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存在能够缓和沉淀生成过程，使纳米片的形貌结构更加规则，同时增加氧空位浓度，

表征测试发现，使用0.5mol/LNaOH获得样品（0.5AO）氧空位浓度最高，其吸附

活化CO2分子能力增强，在光还原中表现出最佳的催化活性，还原产物CO的生成

速率为15.45µmol·g-1·h-1。

随后使用燃烧法制备了富含氧空位的N掺杂无定形γ-AlO材料，以甘氨酸为燃

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料，首次选用混合铝源（九水硝酸铝和异丙醇铝）进行反应，有机铝源和无机铝源

在燃烧时，发生氧化还原反应的过程是不同的，会影响产物的缺陷。结合测试结果

表明，高的氧空位浓度在催化剂表面有利于光生载流子分离和转移并使CO2吸附更

强，异丙醇铝占铝源20%时获得样品（AO-20）表现出增强的光催化活性，CO生成

-1-1

速率达21.42µmol·g·h。

最后使用溶剂热法制备了由不规则纳米薄片组成的无定形γ-AlO材料，当溶剂

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中乙醇：水=1：1时的样品（AO-1）具有最完整的花状结构，且还原活性最高，CO

生成速率达25.58µmol·g-1·h-1，同时生成了少量CH。经表征测试发现，这一系列的

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无定形AlO材料均存在表面羟基（-OH），在脱水后的γ-AlO表面可以产生配位

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不饱和Al3+离子，通过将表面羟基作为Lewis碱，配位不饱和Al3+离子作为Lewis

酸构建了受阻Lewis酸碱对（FLPs）活性位点。结果表明，材料中-OH/Al3+unsatur.FLPs

位点对CO2具有强的化学吸附和活化能力，表现为在黑暗条件下将CO2活化为

*COOH中间体，从而可以有效提高光催化CO2还原活性。

关键词无定形AlO；光催化CO还原；水/溶剂热法；燃烧法；氧空位；FLPs活

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性位点

Abstract

Photocatalytictechnologyhasreceivedgreatatte