酰胺-多元醇类EILs制备及在Suzuki偶联反应中应用研究.pdfVIP

摘要

摘要

为了探索一种利用低共熔离子液体(EutecticIonicLiquids,EILs)作为介质的新型

反应体系，以提高Suzuki偶联反应的效率，本文设计并制备了一类具有特定酰胺-多

元醇结构的EILs。测定了其化学结构和物理性质并研究了在铃木偶联反应中的应用。

353.15K4EILs

本研究中，在条件下制备了种由酰胺和多元醇构成的。对这些

EILs的低共熔点以及该比例下在不同温度下的密度、粘度、电导率和表面张力等物

2

理性质进行了测定和拟合，拟合精度R99%。在评估这些EILs作为反应介质在

Suzuki偶联反应中的效果后，筛选出了己内酰胺(CPL)与山梨醇(SBL)EIL为表现最

佳的溶剂。进一步探索其物理性质随水含量增加的变化规律，其密度与水含量的关

系符合5次多项式方程。其粘度偏差表现出负值，这种偏差与溶液浓度的关系遵循

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次多项式方程。电导率和表面张力与水含量之间符合次多项式方程。利用傅里

叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振波谱(NMR)对所合成EILs的化学结构进行了验证，

官能团分析结果与预期的结构吻合。

Suzuki4EILsCPL-SBLEIL

在偶联反应中，从种中筛选出反应收率最高的，确定

为合成联苯类化合物的反应介质。通过单一变量法对EIL的反应条件进行优化，包

括温度、时间、催化剂用量和反应气氛。在碱性条件下，以EIL为反应介质，催化

0.14g/mol100℃25min13

剂用量可低至，且在下反应仅需。在涉及种溴代芳烃和

7种芳基硼酸的18种反应中，超过80%的反应收率达到95%以上。在18种反应中，

包括13种溴代芳烃和7种芳基硼酸，超过80%的反应收率达到了95%以上。此外，

EIL和催化剂容易回收并重复使用，经过五个循环后，其反应收率仍保持在91%以

上。

使用量子化学计算，通过分子级模拟CPL-SBLEIL与PdCl之间的相互作用机制，

2

PdClEIL

包括氢键网络结构和配位键的形成。2成功嵌入到中，并且其加入并没有破

坏原有的氢键结构，反而增强了氢键键能，提高了团簇的稳定性。通过计算团簇的

分子结构、约化密度梯度和静电势等关键物理化学参数，本研究对CPL-SBLEIL的

EIL

密度、焓变等物理性质进行了预测。研究结果表明，在水中的溶解过程是自发

的，表现出良好的溶解性和稳定性。这些结果为设计高效和可持续的化学反应体系

提供了理论支持。

关键词低共熔离子液体；Suzuki偶联反应；钯催化剂；氢键网格结构；机理分析

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河北科技大学硕士学位论文

II

Abstract

Abstract

InordertoexploreanovelreactionsystemusingeutecticIonicliquids(EILs)asthe

mediumtoimprove