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第三章第九讲水环境化学第1页,共27页,星期日,2025年,2月5日☆溶解在水中(溶解作用);☆被水中胶体物质、悬浮颗粒物、沉积物吸附从水相转入底泥(吸附作用);☆水中有机污染物还可被水生生物富集,也可通过直接饮用或经由食物链的富集而归宿于人体(生物富集作用)。第2页,共27页,星期日,2025年,2月5日1、有机物的降解作用(1)定义:较高分子量的有机物分解成较小分子量的物质,最后变成简单化合物(如CO2和H2O)的过程。(2)产物:氧化路线:CO2、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐等。还原路线:甲烷、硫化氢、氨、磷化氢等。(3)形式:化学降解、生物降解和光化学降解。第3页,共27页,星期日,2025年,2月5日(4)化学降解:有机物的化学降解可通过氧化、还原、水解等反应完成。①氧化反应:是指在有机物分子中的加氧或脱氢的反应。例如:2CH3OH(甲醇)+O2=2HCHO(甲醛)+2H2O(脱氢氧化)
?2HCHO(甲醛)+O2=2HCOOH(甲酸)(加氧氧化)第4页,共27页,星期日,2025年,2月5日不易被氧化的:饱和的脂肪烃、含有苯环结构的芳香烃、含氮的脂肪胺类化合物等;容易被氧化的:醛、芳香胺、不饱和的烯烃和炔烃、醇及含硫化合物(如硫醇、硫醚)等。第5页,共27页,星期日,2025年,2月5日②还原反应:在有机物分子中加氢或脱氧的反应称为有机物的还原反应。例如:
?????HCHO(甲醛)+H2→CH3OH(甲醇)(加氢还原)
第6页,共27页,星期日,2025年,2月5日③水解反应:?有机物在酸或碱的催化下,与水反应生成分子量较小的物质的反应。易水解的:酯类物质、饱和的卤代烃、胺难水解的:不饱和卤代烃、芳香烃,如氯乙烯、氯苯、多氯联苯等。第7页,共27页,星期日,2025年,2月5日第8页,共27页,星期日,2025年,2月5日(5)光化学降解某些有机物在紫外光或可见光作用下能发生一定程度的降解反应。实验证明:DDT、辛硫磷、三硝基甲苯、苯并(a)蒽、多环芳烃等均可发生光化学反应。第9页,共27页,星期日,2025年,2月5日例子:用波长254nm的紫外光照射DDT的己烷溶液,发现15min内DDT损失43%;1h内损失70%;4h内损失97%;其光化学反应的主要产物是DDE和DDD。反应过程可表示如下:第10页,共27页,星期日,2025年,2月5日.第11页,共27页,星期日,2025年,2月5日第12页,共27页,星期日,2025年,2月5日第13页,共27页,星期日,2025年,2月5日(6)生物降解:??基本反应可分为两大类,即水解反应和氧化反应。①生化水解反应(P125)生化水解反应是指有机物在水解酶的作用下与水发生的反应。易发生生化水解的:糖类、脂肪和油类(酯)、蛋白质等。第14页,共27页,星期日,2025年,2月5日多糖(如淀粉、纤维素)水解酶或辅酶糖类的生化水解(P124--125)注:ROH(甲醇)、RCOR(丙酮)、RCOOH(醋酸)第15页,共27页,星期日,2025年,2月5日②生化氧化反应有机物的生化氧化大多数是脱氢氧化。脱氢氧化时可从-CHOH-或-CH2-CH2-基团上脱氢,如:第16页,共27页,星期日,2025年,2月5日水体中各类有机物氧化时按照一定的程序演变,形成某种固定的格式。?饱和烃的氧化按醇、醛、酸的程序进行:-2第17页,共27页,星期日,2025年,2月5日?芳香族化合物的氧化按酚、二酚、醌、环分裂的程序进行:第18页,共27页,星期日,2025年,2月5日2、石油的降解(P126)石油是由烷烃、环烷烃、烯烃、芳香烃和杂环化合物等组成。石油在水中可光化学降解或生物降解。第19页,共27页,星期日,2025年,2月5日
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