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铅锌冶炼污酸渣资源化利用技术规范
铅锌冶炼过程中产生的污酸渣是典型的危险废物,主要来源于烟气制酸系统污酸处理工序的中和沉淀产物,其成分复杂,通常含有铅、锌、镉、砷、锑、铋等重金属及硫酸盐、硫化物等物质。若处置不当,其中的可溶性重金属及砷等有毒有害物质易通过渗滤液迁移至土壤、水体,造成生态环境危害;同时,污酸渣中富集的有价金属未被有效回收,导致资源浪费。因此,规范铅锌冶炼污酸渣资源化利用技术,需从源头控制、预处理、有价金属回收、无害化处理及产物质量管控等环节建立全流程技术要求,确保环境安全与资源高效利用的协同实现。
一、基本要求
铅锌冶炼企业应建立污酸渣产生、收集、暂存、处理的全生命周期管理体系,明确各环节责任主体与操作规范。污酸渣产生后需按成分差异(如铅锌含量、砷硫比、含水率等)进行分类收集,避免不同性质渣料混合影响后续处理效率。暂存设施需符合《危险废物贮存污染控制标准》(GB18597)要求,设置防风、防雨、防渗措施,地面需做耐腐蚀处理,周边应设置导流沟及泄漏应急收集池。企业需定期对暂存库内污酸渣进行成分检测(检测频率不低于每月1次),建立成分动态数据库,为后续资源化工艺选择提供数据支撑。
二、预处理技术要求
预处理是污酸渣资源化利用的关键前置环节,主要目标是降低含水率、稳定有害组分、调整物料性质,为后续有价金属回收或无害化处理创造条件。
(一)脱水处理
污酸渣初始含水率通常在60%-80%之间,高含水率会降低后续处理效率并增加运输成本,需优先进行脱水。脱水工艺应根据渣料特性选择:对于颗粒较细、粘性大的污酸渣(如砷含量>5%的高砷渣),建议采用板框压滤机,工作压力控制在1.0-1.5MPa,压滤时间30-60min,脱水后含水率可降至25%-30%;对于颗粒较粗、易沉降的渣料(如锌含量>20%的高锌渣),可采用带式压滤机,通过重力脱水与压力脱水两段工艺,控制滤带运行速度0.5-1.2m/min,脱水后含水率降至30%-35%。脱水过程产生的滤液需返回污酸处理系统循环利用,严禁直接外排。
(二)中和与稳定化
污酸渣因残留酸性物质(pH通常为2-4),需进行中和预处理以降低腐蚀性并稳定重金属。中和剂宜选择石灰(CaO)或碳酸钠(Na?CO?):石灰成本低、中和效率高,但会增加渣量(钙盐沉淀);碳酸钠中和反应速度快,产生渣量少,适用于后续需酸浸回收金属的场景。中和过程需控制终点pH值:若后续采用酸浸工艺回收金属,中和终点pH宜为5-6(避免过度中和增加酸耗);若直接进行固化/稳定化处理,中和终点pH需调整至7-8(确保重金属氢氧化物充分沉淀)。中和反应需在搅拌釜中进行,搅拌速度200-300r/min,反应时间30-45min,确保物料混合均匀。
对于含砷、锑等易溶有害元素的污酸渣,需额外添加稳定化药剂(如硫化钠、硫酸亚铁)。硫化钠可与砷、锑反应生成难溶硫化物(如As?S?、Sb?S?),添加量按砷、锑摩尔比1:1.2-1:1.5控制;硫酸亚铁可通过共沉淀作用固定砷(生成FeAsO?沉淀),添加量按砷质量比1:3-1:5控制。稳定化反应需在中和后进行,反应时间延长至60-90min,确保有害元素充分固定。
三、有价金属回收技术要求
铅锌冶炼污酸渣中铅、锌、镉、铟等金属含量通常为:铅(2%-8%)、锌(5%-15%)、镉(0.1%-0.5%)、铟(0.01%-0.05%),具有较高回收价值。回收工艺需根据金属赋存形态(如硫化物、氧化物、硫酸盐)及含量选择,优先采用短流程、低能耗、高回收率的技术路线。
(一)铅回收
污酸渣中的铅主要以硫酸铅(PbSO?)或硫化铅(PbS)形式存在。对于硫酸铅为主的渣料,可采用碳酸钠转化-酸浸工艺:将预处理后的干渣与碳酸钠按质量比1:0.3-1:0.5混合,在80-90℃下反应60-90min,使PbSO?转化为碳酸铅(PbCO?)沉淀;过滤后滤渣用稀硝酸(浓度5%-8%)浸出,控制液固比3:1-5:1,温度60-70℃,浸出时间2h,铅浸出率可达95%以上。浸出液经净化(加入硫化钠除杂)后,采用电解沉积法回收金属铅,电解槽电压2.5-3.0V,电流密度150-200A/m2,阴极铅纯度可达99.5%以上。
对于硫化铅为主的渣料,可采用直接酸浸-浮选联合工艺:先通过稀硫酸(浓度10%-15%)浸出锌、镉等易溶金属,过滤后渣相(富集铅)采用浮选法回收。浮选剂选择丁基黄药(捕收剂,用量80-120g/t)和2油(起泡剂,用量20-30g/t),矿浆浓度控制在25%-30%,pH调整至8-9,浮选时间15-20min,铅精矿品位可达40%-50%,回收率85%以上。
(二)锌回收
锌在污酸渣中多以硫酸锌(ZnSO?)或氢氧化锌(Zn(
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