破解醌类密码结构奥秘与理化性质的中药应用醌类的结构和理化性.pptxVIP

广西农业职业技术大学logo破解醌类“密码”：结构奥秘与理化性质的中药应用

——醌类的结构和理化性质主讲人：王颖

目录01醌的结构与分类02醌的理化性质03课堂小结及练习

醌的结构与分类PARTONE

醌的定义：分子中具有醌式结构（不饱和环二酮）或易转变为这种结构的天然有机化合物。不饱和环二酮醌的结构与分类

蒽醌萘醌菲醌苯醌醌的结构与分类

醌的结构与分类苯醌对苯醌（多）邻苯醌（不稳定，少）

醌的结构与分类苯醌2,6－二甲氧基苯醌中药凤眼草的果实信筒子醌白花酸藤果和木桂花的果实

醌的结构与分类萘醌α-(1,4)萘醌（多见）?-(1,2)萘醌amphi-(2,6)萘醌

醌的结构与分类萘醌胡桃醌（抗菌、抗癌、中枢神经镇静作用）维生素K1（促进血液凝固）

醌的结构与分类菲醌对菲醌邻菲醌Ⅱ邻菲醌Ⅰ

醌的结构与分类丹参新醌甲R=CH(CH3)CH2OH丹参新醌乙R=CH(CH3)2丹参新醌丙R=CH3菲醌丹参根

单蒽核类蒽醌及其苷类蒽酚或蒽酮衍生物1双蒽核类二蒽酮类二蒽醌类2蒽醌醌的结构与分类

蒽醌及其苷类醌的结构与分类1、4、5、8——?位2、3、6、7——?位9、10——meso位/中位常见取代基：-OH、-CH2OH、-OCH3、-COOH

蒽醌及其苷类醌的结构与分类芦荟苷蒽醌苷：蒽醌与糖结合形成苷绝大多数蒽醌苷为氧苷，也有部分例外，如芦荟苷为碳苷

蒽醌及其苷类醌的结构与分类根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌分为以下两种类型：大黄素型茜草素型0102

大黄素型醌的结构与分类特征：羟基分布在两侧苯环上，多数呈黄色。（如大黄中的蒽醌）大黄酚R1=CH3R2=H大黄素R1=CH3R2=OH大黄素甲醚R1=CH3R2=OCH3芦荟大黄素R1=HR2=CH2OH大黄酸R1=HR2=COOH

茜草素型醌的结构与分类特征：羟基分布在同一侧苯环上，颜色较深，多为橙黄至橙红（如茜草中的蒽醌）茜草素R1=OHR2=HR3=H羟基茜草素R1=OHR2=HR3=OH伪羟基茜草素R1=OHR2=COOHR3=OH

蒽酚或蒽酮衍生物醌的结构与分类蒽醌类衍生物之间的相互转化不太稳定，一般只存在于新鲜植物中

二蒽酮类醌的结构与分类番泻苷A番泻叶1010’

二蒽醌类醌的结构与分类天精

醌的理化性质PARTTWO

性状醌的物理性质颜色：无酚羟基时近乎于无色；助色团越多，颜色越深，黄、橙、棕红乃至紫红色存在状态：苯醌、萘醌——多以游离形式存在；蒽醌类——一般与糖结合成苷升华性及挥发性游离醌类化合物一般具有升华性小分子的苯醌及萘醌类有挥发性

溶解性醌的物理性质蒽醌的溶解性与其存在形式有很大关系。H2OMeOHEtOHEt2OCHCl3游离醌—++++成苷+（热）++——极性：大小有些醌类不稳定，应注意避光处理或保存

酸性醌的化学性质大黄中的蒽醌因结构中含有羧基和酚羟基而呈现酸性酸性大小与羧基、酚羟基的位置和数量有关大黄酚R1=CH3R2=H大黄素R1=CH3R2=OH大黄素甲醚R1=CH3R2=OCH3芦荟大黄素R1=HR2=CH2OH大黄酸R1=HR2=COOH

酸性大小的比较醌的化学性质1.有羧基无羧基2.羟基数目越多，酸性越强。3.羟基形成分子内氢键，酸性减弱（?位＜?位）1，4，5，8——?位2，3，6，7——?位

蒽醌酸性总结醌的化学性质含-COOH2个或以上?-OH1个?-OH2个或以上?-OH1个?-OH5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOHpH梯度萃取的依据

碱性醌的化学性质蒽醌羰基上的氧原子，也具有微弱的碱性，使其能溶于浓硫酸生成钅羊盐再