第二章卤化反应.pptVIP

（2）氧化氯化法C6H6＋HCl＋O2C6H5Cl＋H2O12FeCl3-CuCl2C6H5Cl＋H2OC6H5OH＋HClSiO2或磷酸钙第29页，共47页，星期日，2025年，2月5日苯酚的氯化甲苯的环上取代氯化带有硝基芳环的氯化萘的氯化蒽醌的氯化I2,90～100℃浓硫酸介质第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日SO3?H2SO4Hg＋SO3?H2SO4HgHClNaClO3＋＋HClNaClO3第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.4芳环上的取代溴化、碘化和氟化反应溴化2HBr+NaOCl→Br2+NaCl+H2O6HBr+NaClO3→3Br2+NaCl+3H2O稀硫酸稀硫酸70～75℃第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日碘化（1）直接碘化（2）重氮基转化法第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日概述芳环上的取代氯化反应芳环上的取代溴化、碘化和氟化反应脂烃和芳环侧链的取代氯化加成卤化置换卤化第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.1概述卤化反应的定义卤化反应的目的卤化试剂卤化反应的分类第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.1.1卤化反应定义氟化（fluoration）氯化（chloration）溴化（bromation,bromination）碘化（iodation）向有机化合物分子中碳原子上引入卤原子的反应叫做卤化反应。第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.1.2卤化反应的目的赋予最终产品某些性能(1)色光铜酞菁（酞菁蓝）高氯代铜酞菁（酞菁绿）第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日七氟菊酯（2）杀虫、杀菌性第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日（3）阻燃性第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日－X(－Cl)－NH2,－OH,－F,－OR,－OAr亲核置换δ+?第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日

2.1.3卤化试剂卤素单质：Cl2,Br2,I2卤化氢＋氧化剂：HCl+NaClO3(NaClO,orH2O2,orO3)HBr+NaBrO3(NaClO,orH2O2,orO3)■卤间化合物：ICl卤化氢或盐：HF,NaF,SbF5,HCl,HBr,NaBr其它：SO2Cl2,COCl2,第9页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.1.4卤化反应类型置换卤化：亲核反应－置换氟化第10页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.2加成卤化由烯烃、炔烃、芳环加成卤化生成卤代烷、卤代烯烃、卤代环烷烃卤化试剂：卤素、卤化氢、及其他卤化物，如次卤酸、N-卤代酰胺、卤代烷等。第11页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.2.1反应历程亲电加成（1）卤素对双键的亲电加成（2）卤化氢对双键的亲电加成（3）卤化物的亲电加成：次卤酸、N-卤代酰胺、卤代烷等。第12页，共47页，星期日，2025年，2月5日自由基加成（1）卤素的自由基加成X22X?（2）卤化氢的自由基加成：CH3CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br（3）卤代烷的自由基的加成hν,加热,引发剂hν,引发剂第13页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.2.2重要实例氯乙烯和氯乙烷国内方法：CH3CH2OH+HCl→CH3CH2Cl+H2O氯乙烯和氯乙烷四溴乙烷四氯乙烷Cl2CH-CCl3ClCH=CCl2Cl2，hν60～70℃Cl2C=CCl2-HCl第14页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.3芳环上的取代氯化反应反应历程反应动力学及氯化深度芳环取代氯化反应的影响因素芳环取代氯化反应实例第15页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.3.1反应历程慢快以金属卤化物为催化剂：FeCl3,AlCl3,ZnCl2Cl2＋FeCl3[Cl+?FeCl4-]Cl+＋FeCl4-第16页，共47页，星期日，