化学竞赛培训课件 碳离子.pdfVIP

碳碳键的形成一.碳负离子(Carbanion)指的是含有未共享电子对的碳的负离子。一般具有三个取代基以及价电子总数为8,具有一对未共用电子对。是有机反应中一类重要的活性中间体。

很多有机反应是通过碳负离子活性中间体的生成而完成的。R—C=CH液氮R—c=CNa+CH?CR—c=C-CH?

RI2LRLGoR-cOOH

以强碱夺取碳氢键中的质子。这是产生碳负离子常用的R一C=cn“-C=CNe

1碳负离子的生成(1)碳氢键异裂产生的碳负离子一种方法。碳原子与电负性较小的原子(一般为金属原子)相连时，通过异裂也容易生成碳负离子。

刀

(2)碳-碳键异裂产生的碳负离子l—→→R+0(3)负离子与碳碳双键或三键加成十Y-—RLi+I

2碳负离子的结构其中心碳原子的可能构型有两种：一种为sp2杂化的平面构型，一种为sp3杂化的棱锥构型。不同的碳负离子由于中心碳原子连接的基团不同，其构型不尽相同，但一般简单的碳负离子是sp3杂化的棱锥构型。

主要是以下几个因素决定其稳定性紧临于碳负离子的原子电负性越大，2).碳负离子的杂化性(Hybridization)

二.碳负离子的稳定性1).诱导效应(Inductiveeffect)碳负离子越稳定.碳负离子的s成分越多，越稳定

H

一

SP3

H

一

SP2

R

R

炔、烯烃、烷烃的碳的杂化性差异.他们的酸性(pKa)及相对应的碳负离子的稳定性HRSP

R

Li+.THF

C.

O

OO

共振效应(ResonanceEffect)2n-BuLiTHF12-crown-4碳负离子与三个芳环形成共轭体系.

C.在-20度时析出沉淀

H

—(“

C?1C·