兼具抗细菌粘附性与低收缩应力复合树脂的制备与性能研究.pdfVIP

摘要

作为目前口腔临床上修复牙体缺损的首选材料，复合树脂由于存在聚合收缩应力以

及自身不具备抗菌性等问题，容易引发继发龋导致修复失败的概率较大。为了解决复合

树脂面临的以上问题，本论文利用前期合成的含氟甲基丙烯酸酯单体（DFMA）作为主

体树脂制备具有抗细菌粘附性和低聚合收缩应力的含氟复合树脂（DS）；而后利用设计

合成的新型含氟烯丙基单体（FUAE）配合四（3-巯基丙酸）季戊四醇酯（PETMA）制

备巯基-烯树脂体系用以进一步降低DFMA基复合树脂的聚合收缩应力；最后采用含氟

偶联剂修饰无机玻璃粉体（BaAlSiO），将其添加至甲基丙烯酸酯-巯基-烯三元树脂体系

2

中用以进一步提高复合树脂的抗细菌粘附能力。基于以上研究，取得了以下结果：

（1）以DFMA作为树脂基体，将其分别与活性稀释剂三乙二醇二甲基丙烯酸酯

（TEGDMA）和三环[5.2.1.02,6]癸二酸二丙烯酸酯（SR833s）按5:5的质量比混合后配

以商业改性无机粉体BaAlSiO2制备含氟复合树脂体系DT和DS。与双酚A甲基丙烯酸

缩水甘油酯（Bis-GMA）基复合树脂相比，DFMA基复合树脂由于其较低的表面自由能

从而具备一定的抗变形链球菌粘附能力，并且DFMA基复合树脂具有与BT相当或更优

的物理化学性能。其中，以SR833s作为稀释剂的含氟复合树脂DS具有52.6%的双键转

化率；132.0MPa和8163.1MPa的弯曲强度和弯曲模量；3.3%和2.2MPa的聚合体积收

缩率和收缩应力；21.5μg/m2和6.2μg/m2的吸水率和溶解率；40.5mN∙m-1和21762.2

CFU/m2的表面自由能和表面变形链球菌粘附量，显示出最好的综合性能。

（2）将所合成的FUAE结合PETMA制备巯基-烯树脂体系（FTE），将其添加至

DFMA/SR833s树脂体系中制备含氟三元树脂体系，并利用该三元树脂体系制备复合树

脂。随着FTE含量的增大，复合树脂的收缩应力显著降低。虽然弯曲强度、弯曲模量和

压缩强度有所下降，但仍满足ISO4049:2019(E)所规定的最低弯曲强度80MPa的要求，

压缩强度仍大于250MPa。FTE的含量对复合树脂其他物理化学性能及抗变形链球菌粘

附性无显著影响。各组复合树脂均未显示出细胞毒性。其中，含10wt.%FTE的复合树

脂DS+10%FTE具有42.3%的双键转化率；117.0MPa和8043.1MPa的弯曲强度和弯曲

模量；261.3MPa的压缩强度；4.2%和1.0MPa的聚合体积收缩率和收缩应力；18.3μg/m2

和14.5μg/m2的吸水率和溶解率；37.0mN∙m-1和23694.0CFU/m2的表面自由能和表面

变形链球菌粘附量，显示出较好的综合性能。

（3）将含氟偶联剂PFSI修饰的无机粉体（BaAlSiO-PFSI）与KH570修饰的无机

2

粉体（BaAlSiO-KH570）按不同质量比互配后与含10wt.%FTE的DFMA/SR833s树脂

2

体系按7:3的质量比混合制备复合树脂。随着BaAlSiO-PFSI含量的增大，复合树脂的

2

表面水接触角显著增大，表面自由能显著降低，表面变形链球菌粘附量先下降后上升；

双键转化率、收缩应力、吸水率及均无显著变化；溶解率、聚合体积收缩率显著增大。

虽然弯曲强度和弯曲模量有所下降，但是KF-20和KF-30的弯曲强度仍能满足ISO4049:

2019(E)标准所规定的80MPa。其中，粉体中BaAlSiO-PFSI占比为30wt.%的复合树脂

2

KF-30具有41.2%的双键转化率；80.4MPa和5127.1MPa的弯曲强度和弯曲模量；3.9%

和0.9MPa的聚合体积收缩率和收缩应力