第七章 热加工过程.pptVIP

8.最近国内新建装置常采用对流串辐射工艺，原料油经换热后先进原料缓冲罐，然后泵送进加热炉对流段与辐射段连续加热，不再由对流段后抽出进分馏塔换热，这样可以灵活调控循环比。9.由于延迟焦化的操作是循环式操作，带来许多操作连锁影响问题，例如压力变动、温度变动、操作不稳等，又如焦炭塔塔顶油气携带焦粉会促使大油气管线和分馏塔塔底结焦，加热炉进料中含有焦粉会促进炉管结焦，在炭化过程中这些焦粉促进缩合使焦炭产率增大，使焦炭的机械强度降低，容易产生粉焦等。第29页，共42页，星期日，2025年，2月5日反应产物在分馏塔中进行分馏。与一般油品分馏塔比较，焦化分馏塔主要有两个特点：分馏塔的特点：塔的下部是换热段，新鲜原料油与高温油气换热，同时起到洗涤的作用，将反应油气中携带的焦沫淋洗下来；部分塔底油进行循环，为了避免塔底结焦和堵塞。第30页，共42页，星期日，2025年，2月5日石油加工工程石油加工工程石油加工工程第七章热加工过程*石油加工工程*第1页，共42页，星期日，2025年，2月5日热加工是指利用热的作用，使油料起化学反应达到加工目的的工艺方法。石油馏分及重、残油在高温下主要发生两类反应：裂解反应（吸热）缩合反应（放热）烃类的异构化反应和烯烃的叠合反应，在没有催化剂的条件下一般很少发生。渣油热转化所产石脑油已经是我国乙烯生产的重要原料来源，从而进一步促进了渣油热加工工艺的发展。第2页，共42页，星期日，2025年，2月5日①以减压馏分油为原料，生产汽油、柴油和燃料油的热裂化（thermalcracking）；②以减压渣油为原料，生产汽油、柴油、馏分油和焦炭的焦炭化（coking）；③以常压重油或减压渣油为原料，生产以燃料油为主的减粘裂化（visbreaking）。渣油热加工过程的反应温度一般在400～550℃目前，焦炭化能力将近4000万吨/年，仍在继续增加受到青睐第3页，共42页，星期日，2025年，2月5日一、各种烃类的热反应1．烷烃烷烃的热反应主要有两类：C-C键断裂生成较小的烷烃和烯烃；C-H键断裂生成碳原子数不变的烯烃及氢上述两类反应都是强吸热反应，其反应行为与分子中各键能的大小有密切的关系第一节石油烃类的热反应第4页，共42页，星期日，2025年，2月5日第5页，共42页，星期日，2025年，2月5日烷烃的热分解反应遵循以下规律：C-H键的键能大于C-C键的，因此C-C键更容易断裂；长链烷烃中，越靠近中间处，其C-C键能越小，也就越容易断裂；随着分子量的增大，烷烃中的C-C键及C-H键的键能都呈减小的趋势，也就是说分子的热稳定性随分子量的增大而逐渐减小；异构烷烃中的C-C键及C-H键的键能都小于正构烷烃，异构烷烃更容易断链和脱氢；烷烃分子中叔碳上的氢最容易脱除，其次是仲碳上的，而伯碳上的氢最难脱除第6页，共42页，星期日，2025年，2月5日2．环烷烃环烷烃的热反应主要是烷基侧链的断裂和环烷环的断裂，前者生成较小分子的烯烃或烷烃，后者生成较小分子的烯烃及二烯烃单环环烷烃的脱氢反应须在600℃以上才能进行，但双环环烷烃在500℃左右就能进行脱氢反应，生成环烯烃第7页，共42页，星期日，2025年，2月5日3．芳香烃带烷基侧链的芳烃在受热条件下主要是发生断侧链或脱烷基反应脱氢缩合继续脱氢生成焦碳芳香环极为稳定，一般条件下芳环不会断裂，但在较高温度下会进行脱氢缩合反应，生成环数较多的芳烃，直至生成焦炭。烃类热反应生成的焦炭是H/C原子比很低的稠环芳烃，具有类石墨状结构。第8页，共42页，星期日，2025年，2月5日4．环烷芳香烃环烷芳香烃应按照环烷环和芳香环之间的连接方式不同而有所区别：中间断裂，环烯烃开环或脱氢生成芳烃1.环烷烃断裂2.环烷烃脱氢3.缩合生成焦碳第9页，共42页，星期日，2025年，2月5日5．烯烃烯烃在低温、高压下，主要的反应是叠合反应当温度升高到400℃以上时，裂解反应开始变得重要，碳链断裂的位置一般在烯烃双键的β位置当温度超过600℃时，烯烃缩合成环烷烃、环烯烃和芳香烃的反应变得重要起来第10页，共42页，星期日，2025年，2月5日6．胶质和沥青质胶质、沥青质主要是多环、稠环化合物，分子中也多含有杂原子。它们是分子量分布范围很宽、环数及其稠合程度差别很大的复杂混合物。缩合程度不同的分子中也含有不同长度的侧链及环间的链桥；胶质及沥青质在热反应中，除经缩合反应生成焦炭外，还会发生断侧链、断链桥等反应，生成较小的分子；对沥青质而言，在460℃、45