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120万吨/年连续重整装置工艺简介;连续重整装置由华东设计院设计,2020年10月首次开工,由石脑油加氢、连续重整、催化剂再生、芳烃抽提、变压吸附(PSA)、余油分离六个单元及配套的公用工程组成。
装置以直馏石脑油、加氢裂化重石脑油、汽柴油加氢重石脑油、乙烯裂解汽油为原料,主要产品为高辛烷值汽油调合组分、苯、甲苯、混合二甲苯、正己烷,副产品为轻石脑油、戊烷油、氢气、解吸气、重芳烃等。;
石脑油加氢工艺是一种催化精制工艺,在精制催化剂(Mo/W、Co/Ni)和高浓度氢气作用下,分解原料油中的有机硫化物、氧化物和氮化物。此外,加氢处理清除有机金属氧化物,并且使烯烃饱和。
石脑油加氢单元两个目的:
1、石脑油原料在进入重整单元前,去除对重整催化剂有害的毒物,保护重整催化剂。
2、为重整装置提供馏程适宜、水含量合格的进料。;
加氢工艺中发生六种基本的化学反应:
有机硫化物转化为硫化氢
有机氮化物转化为氨
有机氧化物转化为水
烯烃饱和反应
有机卤化物转化为卤化氢
有机金属化合物的清除
;2、石脑油加氢单元;2、石脑油加氢单元;催化重整工艺是炼油和石油化工中的一种重要的二次加工工艺,它是以C6-C9的石脑油馏分为原料,在一定的操作条件和催化剂作用下,烃类分子发生重新排列,使烷烃和环烷烃转化为芳烃或异构烷烃,得到富含芳烃的重整生成油,同时副产氢气的过程。
重整生成油可直接作为汽油调和组分,也可通过芳烃抽提获取三苯作为石油化工原料,抽余油作为溶剂油原料或乙烯裂解料。;重整原料来源及特点
重整装置的进料石脑油,一般含有烷烃、环烷烃及芳香烃。
“重整难易性”取决于石脑油中所含的各种类型烃(烷烃、环烷烃、芳烃)的含量。
直馏石脑油:芳烃潜含量较高,硫、氮含量稳定,经过预加氢可除去。
加氢裂化重石脑油:不饱和烃含量较低,有害杂质含量少,可直接作为重整进料。
焦化石脑油:环烷烃含量少,芳烃潜含量低,含有大量不饱和烃,硫、氮含量高。
催化裂化汽油:烯烃含量高,有一定量环烷烃,有硫、氮等杂质。掺入比不大于20%。
乙烯裂解抽余油:??烃含量低,硫、氮含量少,环烷烃和芳烃含量高达60%以上,是良好的重整原料油。
;催化重整工艺中发生六种基本的化学反应:
环烷烃脱氢反应
环烷烃和烷烃的异构化
烷烃的脱氢环化反应
加氢裂化反应
芳烃的脱烷基化反应
脱甲基反应
;双功能重整催化剂化学原理
重整反应需要两种不同的活性中心:
金属活性中心(Pt):提供金属加氢、脱氢功能
(环烷烃脱氢、烷烃脱氢生成烯烃、烯烃加氢)
酸性活性中心(载体、Cl):催化烃类的重排反应,异构化功能
通过羰离子机理在异构化、环化和加氢裂解中起到结合或断开C-C键的作用。;操作参数及原料性质对反应的影响
;催化剂失活
失活原因:
催化剂积炭
S、N化合物中毒
氯含量降低
重金属污染
催化剂比表面降低
催化剂颗粒破损生成细粉;3、连续重整单元;3、连续重整单元;3、连续重整单元;3、连续重整单元;3、连续重整单元;催化剂再生单元由一组整合的设备组成,独立于反应部分,但也相互连接。
两大功能:催化剂循环和催化剂再生。
催化剂再生:
1)烧焦;
2)氧化氯化----分散催化剂中金属的分布并调节氯含量;
3)催化剂干燥;
4)还原—将金属还原到还原状态。
催化剂循环:
循环逻辑和程序由催化剂再生控制系统控制(CRCS);
烧焦的四个最重要的操作参数:
?催化剂循环速率(25~100%)
?燃烧区氧含量(0.5~1.0mol%)
?待生催化剂焦炭含量(3~7%)
?燃烧区气体流速(100%)
离开再生器的再生催化剂的达到要求:
炭含量应该等于或小于0.1wt%
催化剂中心不含焦炭
无表面全部黑色催化剂存在;4、催化剂再生单元;4、催化剂再生单元;抽提蒸馏分离芳烃工艺是利用选择性溶剂从富含芳烃的窄馏分中直接提取某种高纯度芳烃或芳烃混合物。
在抽提蒸馏过程中,通过加入选择性溶剂,提高目的芳烃和其他组分间的相对挥发度ɑ。溶剂和原料馏分在抽提蒸馏塔形成气液两相,由于溶剂与芳烃的作用力更强,使非芳烃富集于气相,于塔顶排出;芳烃组分富集于液相并提纯,于塔底排出。
富集芳烃的液相进入溶剂回收塔,在塔内进行芳烃与溶剂的分离,贫溶剂循环使用。
芳烃进入后续精馏系统,通过分馏得到苯、甲苯产品。
;6、芳烃抽提单元;5、芳烃抽提单元;5、芳烃抽提单元;5、芳烃抽提单元;吸附是指:当两种相态不同的物质接触时,其中密度较低物质的分子在密度较高的物质表面被富集的现象和过程。
吸附按其性质的不同可分:化学吸着、活性吸附、毛细管凝缩、物理吸附。
物理吸附是指依靠吸附剂与吸附质分子间的分子力(即范德华力)进行的吸附。
其特点是:吸附过程中没有
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