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聚酰亚胺铌酸钾钠复合薄膜:制备工艺、表征分析与性能优化
一、引言
1.1研究背景与意义
聚酰亚胺(PI)作为一种高性能聚合物材料,自20世纪60年代问世以来,凭借其卓越的综合性能,在众多领域展现出独特的应用价值。PI分子主链中含有稳定的芳杂环结构,赋予其优异的耐热性能,其玻璃化转变温度(Tg)通常在250-350℃之间,热分解温度可达500℃以上,这使得PI在高温环境下依然能保持结构的稳定性和性能的可靠性,广泛应用于航空航天领域的耐高温部件,如飞行器发动机的隔热材料、电子设备的耐高温封装材料等。PI还具备良好的机械性能,其拉伸强度可达100-300MPa,弯曲强度在150-300MPa之间,可满足航空航天、汽车等行业对结构材料高强度的要求,用于制造航空发动机叶片、汽车发动机部件等。PI的电绝缘性能优良,介电常数在3.0-3.5之间,介电损耗低,是电子电器领域不可或缺的绝缘材料,常用于制造电机、变压器的绝缘绕组、印刷电路板的基材等。此外,PI还具有耐辐射、耐化学腐蚀、尺寸稳定等优点,在核能、化工等领域也有重要应用。
然而,PI也存在一些局限性。在一些特定应用场景下,其介电常数和介电损耗难以满足需求,如在高频高速通信领域,随着信号传输频率的不断提高,要求材料具有更低的介电常数和介电损耗,以减少信号传输过程中的能量损失和延迟。PI的加工性能相对较差,传统的PI不熔不溶,成型加工困难,限制了其在一些复杂形状制品中的应用。
铌酸钾钠(KNN)作为一种无铅压电陶瓷材料,近年来受到广泛关注。KNN具有ABO?型钙钛矿结构,其居里温度较高,通常在420-430℃之间,压电常数d??可达200-400pC/N,这使得KNN在压电转换领域具有潜在的应用价值,可用于制造传感器、谐振器、换能器等电子元器件。KNN的介电常数相对较低,在200-500之间,且具有良好的频率稳定性,适合应用于对介电性能要求严格的高频电子器件。此外,KNN不含铅等有害元素,符合环保要求,是替代传统含铅压电陶瓷(如锆钛酸铅PZT)的理想材料之一。
但KNN陶瓷也面临一些挑战。其机械品质因数相对较低,在能量转换过程中能量损耗较大,限制了其在一些对能量效率要求较高的应用中的推广。KNN陶瓷的烧结温度范围较窄,传统烧结技术难以制备出致密性良好的产品,导致其压电性能难以充分发挥。
为了克服聚酰亚胺和铌酸钾钠各自的缺点,充分发挥两者的优势,制备聚酰亚胺铌酸钾钠复合薄膜具有重要的现实意义。通过将KNN引入PI基体中,有望实现两者性能的互补。一方面,KNN的低介电常数和压电性能可以改善PI的介电性能,使其适用于高频高速通信领域,同时赋予复合薄膜压电特性,拓展其应用范围;另一方面,PI良好的机械性能和加工性能可以弥补KNN陶瓷机械品质因数低和加工困难的不足,提高复合薄膜的综合性能和可加工性。这种复合薄膜在电子器件领域具有广阔的应用前景,可用于制造高性能的柔性传感器、压电驱动器、高频滤波器等,推动电子器件向小型化、轻量化、高性能化方向发展。在航空航天领域,复合薄膜可用于制造飞行器的智能结构部件,实现结构的自监测和自修复功能;在医疗领域,可用于制造高灵敏度的医用传感器,如超声波探头等,提高医疗诊断的准确性和可靠性。因此,开展聚酰亚胺铌酸钾钠复合薄膜的制备与表征研究具有重要的科学意义和实际应用价值。
1.2国内外研究现状
在国外,对于聚酰亚胺铌酸钾钠复合薄膜的研究起步较早。美国的一些科研团队率先开展了相关探索,他们采用溶胶-凝胶法将KNN纳米颗粒引入聚酰亚胺基体中,研究发现复合薄膜的介电常数随着KNN含量的增加而显著提高,在一定程度上改善了聚酰亚胺的介电性能。然而,该方法存在KNN纳米颗粒分散不均匀的问题,导致复合薄膜性能的一致性较差。日本的研究人员则尝试通过旋涂法制备复合薄膜,重点研究了薄膜的压电性能,发现复合薄膜具有一定的压电响应,但由于聚酰亚胺与铌酸钾钠之间的界面结合力较弱,限制了压电性能的进一步提升。
国内对聚酰亚胺铌酸钾钠复合薄膜的研究也取得了一定进展。清华大学的科研团队采用溶液共混法制备复合薄膜,系统研究了不同制备工艺对薄膜结构和性能的影响,通过优化工艺参数,提高了KNN在聚酰亚胺基体中的分散性,改善了复合薄膜的力学性能和介电性能。但在复合薄膜的高温稳定性方面,仍有待进一步提高。四川大学的研究人员通过原位聚合法制备复合薄膜,增强了聚酰亚胺与铌酸钾钠之间的界面相互作用,提高了复合薄膜的压电性能和热稳定性,但该方法制备工艺复杂,成本较高,不利于大规模生产。
尽管国内外在聚酰亚胺铌酸钾钠复合薄膜的研究方面取得了一定成果,但目前仍存在一些不足与空白
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