第十四章取代羧酸.pptVIP

第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用具有两个α-H的酯用醇钠处理，一般都可顺利发生酯缩合反应。但是只含有一个α-H的酯在一般条件下很难缩合。CompanyLogo第30页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用2、分子内的酯缩合：Dieckmann缩合适当开链的双酯在醇钠存在下，可进行分子内酯缩合，常用来合成五、六元环化合物。CompanyLogo第31页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用3、交叉酯缩合两种不同的酯，其中一个不含α-H的酯与一个含α-H的酯缩合，得到较为单一的产物，这种缩合称交叉酯缩合反应。CompanyLogo第32页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用酮酯缩合:酮的α-H比酯的α-H活泼，所以酮一般生成α碳负离子。4、酮酯缩合CompanyLogo第33页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用练习完成下列反应CompanyLogo第34页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用乙酰乙酸乙酯：★又叫3-丁酮酸乙酯二、乙酰乙酸乙酯的应用(一)制备CompanyLogo第35页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用(二)乙酰乙酸乙酯的互变异构现象1、酮式-烯醇式互变异构实验事实：以乙酰乙酸乙酯为例①可与HCN、NaHSO3作用；②可与NH2OH、C6H5NHNH2作用。CompanyLogo第36页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用表现出的其它性质：①可使溴水褪色——证明有不饱和键存在；②能与金属钠作用，放出H2↑③能与CH3COCl作用生成酯有醇羟基存在；④能与FeCl3水溶液作用呈现出紫红色——说明具有烯醇式结构。CompanyLogo第37页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用实验事实表明：在乙酰乙酸乙酯中存在着酮式和烯醇式的互变异构，并形成一个平衡体系：互变异构：两种或两种以上的异构体可以相互转变并以动态平衡存在的现象。CompanyLogo第38页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用思考题E．构象异构现象乙酰乙酸乙酯与FeCl3溶液呈紫红色是由于它具有（）答案：AA．互变异构现象B．顺反异构现象C．差向异构现象D．旋光异构现象CompanyLogo第39页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用(三)乙酰乙酸乙酯的应用★一、“三乙”的烃基化及产物的脱羧CompanyLogo第40页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用酮式水解酸式水解CompanyLogo第41页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用酸式分解机理：CompanyLogo第42页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用注意1、在乙酰乙酸乙酯的烃基化产物中，乙酰乙酸乙酯提供部分，其余的部分由卤代烷提供。★2、使用的卤代烷必须是伯卤代烃。CompanyLogo第43页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用总结烷基化试剂：①卤代烷RX（伯卤代烷）②二卤代烷X-(CH2)n-X5≥n＞3才能成环③α-卤代酮X-CH2COR④α-卤代羧酸酯X-CH2COOR⑤酰卤RCOXCompanyLogo第44页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五节丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的应用经乙酰乙酸乙酯合成：产物为甲基酮，合成时一定要经过酮式分解。最后确定合成路线。1、合成甲基酮（卤代烷做烷基化试剂）分析：将TM的结构与丙酮进行比较，确定引入基团。二、乙酰乙酸乙酯的应用CompanyLogo第45页，共64页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogoLOGO第十四章取代羧酸第1页，共64页，星期日，2025年，2月5日Contents取代羧酸的结构、分类和命名◎卤代酸◎羟基酸◎羰基酸★丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯★氨基酸◎Co