第二章节能的热力学原理.pptVIP

2.4.7化学反应的最大有用功()当稳定流动体系进行一个化学反应过程时，其能量衡算式：温度(T)一定时，化学反应系统的熵的方程为：可逆时，ΔS产＝0，系统做出的最大有用功为从反应物(1)到产物(2)，ΔS＝S2－S1，ΔH＝H2－H1，那么第29页，共57页，星期日，2025年，2月5日在标准态（298.15K，1atm）进行反应时，化学反应的最大有用功为式中：ΔH为标准态下，化学反应过程的焓变，即标准反应热ΔS为标准态下，化学反应过程的熵变最大有用功也可以直接用自由焓计算第30页，共57页，星期日，2025年，2月5日例2－5在298.15K和1atm下，CO和O2进行燃烧反应生成CO2。反应前反应物不混合，试求此化学反应的最大反应有用功。解：CO＋O2/2?CO2查标准热力学数据表，得组分ΔHof/(kJ/kmol)So/[kJ/(kmol?K)]CO(气）－1.1052x105197.91O2(气）0205.03CO2(气）－393510213.64第31页，共57页，星期日，2025年，2月5日总能量ΔH：282990kJ，其中有用功257118kJ（90.9％）为25875kJ（9.1％）火无第32页，共57页，星期日，2025年，2月5日2.4.8气体的扩散在p0、T0下的气体可逆定温地转变到其在环境空气中的分压pi0时，所能作出的最大有用功，为该气体的扩散气体的扩散属于化学。理想气体的扩散可以用最大化学反应有用功的计算式获得火用火用火用火用第33页，共57页，星期日，2025年，2月5日用环境模型计算的物质的化学称为标准化学2.4.9元素和化合物的化学基准反应：是指这样一种反应：一种非基准物质（包括元素、单质和化合物）与一种或几种基准物在p0、T0下发生化学反应，而反应物、生成物均为p0、T0下的纯物质。火用火用第34页，共57页，星期日，2025年，2月5日元素和化合物的化学的元素的标准化学：在规定的模型中，化学反应所能提供的最大化学有用功火用火用基准物的化学为零火用元素的化学：元素与环境物质进行化学反应变成基准物所提供的最大化学反应有用功火用纯态化合物的标准摩尔化学等于组成化合物的单质标准化学之和减去生成反应过程的理想功（或加上反应的自由能）火用第35页，共57页，星期日，2025年，2月5日【例2－7】试用龟山－吉田环境模型求碳（石磨）的标准化学。解：基准反应为C＋O2?CO2标准态：环境温度T0＝298.15K，pO2＝0.2034；pCO2＝0.0003。标准生成焓和标准熵(ΔHf0)i/(kJ/kmol)Si0/[kJ/kmol?K)]C05.69O20205.03CO2-393800213.64火用第36页，共57页，星期日，2025年，2月5日【例2－7】所以，根据公式：第37页，共57页，星期日，2025年，2月5日【例2－8】试用龟山－吉田环境模型求甲烷CH4气体的标准化学。解：甲烷的生成反应方程式为：C+2H2?CH4查的甲烷的标准生成自由焓火用元素碳的标准摩尔化学火用元素氢的标准摩尔化学火用第38页，共57页，星期日，2025年，2月5日燃料的化学：p0、T0下的燃料与氧气一起稳定流经化学反应系统时，以可逆方式转变到完全平衡的环境态所能作出的最大有用功。又称为燃料。2.4.10燃料的化学化学反应系统EFEO2火用火用第39页，共57页，星期日，2025年，2月5日例2－9计算C2H4燃料的标准化学。解：C2H4+3O2?2CO2＋2H2