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磷氧功能化PVK双极性聚合物主体材料的合成与性能表征研究

一、引言

1.1研究背景与意义

有机电致磷光器件（PhosphorescentOrganicLight-EmittingDiodes，PHOLEDs）作为有机发光二极管（OLEDs）的重要分支，在显示和照明领域展现出巨大的应用潜力。自1998年美国普林斯顿大学的Forrest和南加州大学的Thompson团队将Pt重金属磷光材料引入电致发光器件，使器件外量子效率大幅提高以来，PHOLEDs的研究取得了长足进展。PHOLEDs能够有效利用三线态激子发光，理论内量子效率可达100%，这一优势使其成为实现高效有机电致发光的关键技术，有望在下一代显示和照明产品中占据重要地位。

在PHOLEDs中，主体材料起着至关重要的作用。主体材料不仅要能够有效地将能量传递给磷光客体材料，还要具备良好的电荷传输能力，以保证电子和空穴在发光层中的有效复合。聚合物主体材料由于其独特的性质，如良好的成膜性、可溶液加工性以及结构易于修饰等，在PHOLEDs的研究中受到了广泛关注。通过溶液加工技术，如旋涂、喷墨打印等，可以实现大面积、低成本的器件制备，这对于PHOLEDs的大规模商业化应用具有重要意义。

聚乙烯咔唑（PVK）是一种常用的聚合物主体材料，具有优异的成膜性、良好的载流子存储能力和宽的带隙等优点，在有机光电器件领域有广泛的应用，常用于充当空穴传输层，有助于提高器件的性能和稳定性。然而，PVK也存在一些局限性，例如相对较低的电荷迁移率，这限制了其在高性能PHOLEDs中的应用。为了克服这些缺点，对PVK进行功能化修饰成为研究的热点之一。

磷氧功能化是一种有效的修饰方法，通过引入磷氧基团，可以改变PVK的电学、光学和热学性能，赋予材料新的特性。磷氧基团的引入可以调节分子的电子云分布，改善材料的电荷传输性能，同时还可能影响材料的发光特性和热稳定性。具有磷氧功能化的PVK材料有望展现出双极性特征，即同时具备良好的空穴和电子传输能力，这对于提高PHOLEDs中电子和空穴的注入平衡，进而提升器件的发光效率和稳定性具有重要意义。深入研究磷氧功能化PVK双极性聚合物主体材料的合成与表征，对于推动PHOLEDs的发展，实现高性能、低成本的有机电致磷光器件具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2PVK聚合物主体材料概述

PVK，即聚（9-乙烯咔唑），是一种具有独特结构和性质的高分子材料，其化学结构由咔唑单元和聚乙烯链组成，咔唑单元通过乙烯基连接形成线性聚合物链。咔唑单元是PVK分子的核心部分，具有π共轭体系，赋予了PVK良好的电荷迁移能力和光吸收性能。聚乙烯链段则为PVK提供了柔韧性和可塑性，使其能够应用于各种形状的器件中。PVK的分子式为[C6H4N=NC6H4(CH2)n]，其中n代表聚乙烯链的重复单元数。

1.2.1PVK的性质

PVK具有良好的空穴传输性能，这得益于咔唑单元的共轭电子结构，能够有效地传输空穴，促进电荷平衡，其空穴迁移率在一定程度上能够满足有机光电器件的基本需求。同时，PVK还具有较高的玻璃化转变温度，使其在较高温度下仍能保持稳定的形态和性能，有利于器件在不同环境条件下的工作。在光学方面，PVK在紫外-可见光区域有吸收峰，并能发出蓝色或蓝绿色的荧光，这使其在发光器件中具有潜在的应用价值。此外，PVK能溶于一些有机溶剂，如氯仿、二氯甲烷等，良好的溶解性使其适合采用溶液加工方法制备薄膜，这为大规模制备有机光电器件提供了便利。

1.2.2PVK在有机光电器件中的应用

在有机发光二极管（OLED）中，PVK常被用作空穴传输层材料，利用其良好的空穴传输能力，促进空穴从阳极向发光层的注入，提高器件的发光效率和稳定性。同时，PVK也可作为发光层的主体材料，与发光染料掺杂，通过能量传递实现发光。在有机场效应晶体管（OFET）中，PVK可以作为半导体层材料，其分子结构和电学性质有助于电荷传输和器件性能的优化，通过对PVK进行化学修饰或与其他材料复合，还可以进一步改善其电荷传输性能，提高OFET的电流和迁移率。此外，在有机光伏器件（OPV）中，PVK可以作为给体材料或电子传输层材料，促进电荷的分离和传输，从而提高光伏性能。在传感器和光存储器件等领域，PVK也展现出了一定的应用潜力，如利用其光电特性构建对光、电、化学物质等敏感的传感器，以及应用于光存储领域利用其光致导电性和电荷存储能力。

1.2.3PVK作为主体材料的优缺点

PVK作为主体材料具有诸多优点。其良好的成膜性能够通过溶液加工技术，如旋涂、喷墨打印等，制备出均匀、光滑的薄膜，适合大