第四节 定性分析.ppt

第四节定性分析第1页，共12页，星期日，2025年，2月5日一、简单离子的极谱波方程式这里讨论简单离子在滴汞电极上还原为金属并生成汞齐假定电极反应是可逆的，迁移电流已经消除，则滴汞电极电位为:第2页，共12页，星期日，2025年，2月5日这里rsra分别为活度系数、[Mn+]0为金属离子在电极表面的浓度，[M(Hg)]0为金属在汞齐中的浓度。根据扩散电流方程式可得：第3页，共12页，星期日，2025年，2月5日在末达到极限扩散电流以前，扩散电流为这里id极限扩散电流 id某一电压下扩散电流（未达到极限电流以前）`第4页，共12页，星期日，2025年，2月5日①受溶液中离子扩散速度影响②汞齐扩散速度影响①②第5页，共12页，星期日，2025年，2月5日第6页，共12页，星期日，2025年，2月5日当时称为半波电位。此时，还原波极谱方程式为：第7页，共12页，星期日，2025年，2月5日氧化波极谱方程式为：二.半波电位所谓半波电位，就是当电流等于扩散电流的一半时的电位，在一定组份和浓度的底液中，任一物质的可逆极谱波的半波电位是一个常数。不随该物质的浓度变化而变化。第8页，共12页，星期日，2025年，2月5日1.由离子种类决定，而与离子浓度无关。2.与温度T有关，升高1度时，向负方向增加1mV，即减少1mV。3.r（活度系数）：与底液组成有关。4.第9页，共12页，星期日，2025年，2月5日