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摘要
高熵陶瓷是近年来一种新兴的等摩尔组分陶瓷材料,它具有许多传统陶瓷材料所不具备
的优异性能,例如高强度、高硬度、耐磨性、导电性和热传导性等。这些性能使得高熵陶瓷
在许多领域都具有广泛的应用前景,例如航空航天、电子、医疗、能源等等。低介电常数
ε、高Q×f和稳定温度系数τ的微波介电陶瓷是未来LTCC模组的重要候选材料。本文首次
rf
将高熵化理念引入LiMgPO4基陶瓷,提出采用多种二价离子共取代LiMgPO4中的Mg2+的位
置,通过低温烧结制备具有“鸡尾酒效应”的LiMgPO基微波高熵陶瓷,实现三参数协同优
4
化,具体研究内容如下:
(1)使用固态合成路线制备Ni-Co共改性LiMgNiCoPO(x=0.01-0.04)陶瓷,通过
0.950.05-xx4
XRD证明各组分均为单相橄榄石结晶。随着(NiCo)2+复合离子对LiMgPO陶瓷中Mg2+
0.05-xx4
的取代,陶瓷的晶格参数、致密化程度和微观组织发生不同程度的变化,陶瓷的烧结温度也
得到改善。本征因素是陶瓷介电性能的主导因素。引入复杂化学键理论(P-V-L),发现陶瓷
的离子极化率和离子性主要影响陶瓷的相对介电常数ε;P-O键的平均晶格能远大于Mg-O
r
键和Li-O键,对陶瓷的Q×f起到决定性作用;同时,原子填充率也会影响陶瓷的Q×f值;
P-O键的键能最高,对τ的贡献最大。此外,化学键的键价增大会促进τ的提高,[MgO]八
ff6
面体的畸变程度变大则会抑制τ的改善。当x=0.03时,在875℃烧结2小时,LiMgNi
f0.950.05-
CoPO陶瓷的微波介电性能最佳,ε=7.01,Q×f=149,671GHz,τ=-42.3ppm/℃。
xx4rf
(2)本实验成功制备等摩尔比的LiMgRPO(R=Ni2+、Ni2+Co2+、Ni2+Co2+Zn2+、
0.90.14
Ni2+Co2+Zn2+Cu2+、Ni2+Co2+Zn2+Cu2+Mn2+)陶瓷,主要致力于优化陶瓷的谐振频率温度系数
τ,提升陶瓷在环境温度变化时的稳定性,实现陶瓷三参数的协同优化。随着陶瓷的高熵
f
化,LiMg0.9R0.1PO4陶瓷的温度系数-55.3ppm/℃提升至-27.6ppm/℃,并且保持了较高Q×f值
与较低的介电常数ε。化学键的键离子性、晶格能、键能、熵值、离子半径无序度以及电负
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