第九章重量分析法.pptVIP

B．溶剂极性：溶剂极性↓，S↓，溶解损失↓（加入有机溶剂）C．沉淀颗粒度大小：同种沉淀，颗粒↑，S↓，溶解损失↓（粗大晶体）D．胶体形成：“胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之）E．水解作用：某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响第29页，共77页，星期日，2025年，2月5日小颗粒s比大颗粒大，溶液对大颗粒为饱和而对小颗粒则为未饱和，从而会发生如下图所示过程：第30页，共77页，星期日，2025年，2月5日9.3、沉淀的类型和沉淀的形成过程重点内容：沉淀的类型、沉淀的形成研究沉淀的类型和形成过程，主要是为了选择合适的沉淀条件，以获得纯净且易于分离和洗涤的沉淀。一、沉淀的类型——物理性质晶形沉淀、无定形沉淀、凝乳状沉淀。第31页，共77页，星期日，2025年，2月5日◆晶形沉淀：具有一定形状的晶体。特点：颗粒直径0.1～1μm；结构紧密，具有明显的晶面；内部排列整齐；比表面积小，吸附杂质少，易于过滤、洗涤。例：BaSO4↓（细晶形沉淀）MgNH4PO4↓（粗晶形沉淀）◆无定形沉淀：无晶体结构特征的一类沉淀。又称非晶形沉淀和胶状沉淀。特点：由许多聚集在一起的小颗粒（直径﹤0.02μm）组成；结构疏松，无明显的晶面；内部排列杂论无章；比表面积大，吸附杂质多，不易过滤、洗涤。例：Fe2O3?2H2O↓◆凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间，其性质也介于二者之间。例：AgCL↓。第32页，共77页，星期日，2025年，2月5日注意：从沉淀颗粒大小看，晶形沉淀大而无定形沉淀小，但从整个沉淀外形看，晶形沉淀小而无定形沉淀大。这是因为晶形沉淀是由较大的沉淀颗粒组成，内部排列规则、结构紧密，所以整个沉淀所占的体积比较小，易于沉淀分离。而无定形沉淀则相反，是由许多微小沉淀颗粒疏松地聚集在一起，这些小颗粒之间排列杂论无章，其中又包含数目不定的水分子，所以是疏松的絮状沉淀，整个沉淀的体积庞大，不像晶形沉淀那样易于沉淀分离。第33页，共77页，星期日，2025年，2月5日二、沉淀的形成过程晶核的形成和晶核的生长成核作用均相、异相生长过程扩散、沉积聚集定向排列构晶离子晶核沉淀微粒无定形沉淀晶形沉淀第34页，共77页，星期日，2025年，2月5日◆晶核的形成均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核。对于BaSO4的均相成核作用可以表示为：实验证明BaSO4晶核由8个构晶离子组成。另外，Ag2CrO4晶核由6个构晶离子组成，而CaF2晶核由9个构晶离子组成。第35页，共77页，星期日，2025年，2月5日不同沉淀形成均相成核作用所需的相对过饱和度不同，相对过饱和度↑，越会引起均相成核作用。用100mL0.01mol/LH2SO4沉淀同浓度100mLBa2+：将100mLH2SO4一次加入，Q=0.01/2=0.005mol/L;将100mLH2SO4一滴滴加入，Q≈0.05×0.01/100=5×10-6mol/L。第36页，共77页，星期日，2025年，2月5日异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核。实验证明，烧杯壁上有针状微粒，其在沉淀过程中起晶种作用。洗涤过烧杯中每立方毫米-2000个微粒，蒸汽处理后的烧杯中每立方毫米-100个微粒；另外，试剂、溶液和灰尘都会引入杂质。第37页，共77页，星期日，2025年，2月5日三、晶体沉淀和无定形沉淀的生成聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度。与溶液相对过饱和度有关，相对过饱和度↑、聚集速度↑。定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度与物质性质有关，例如极性↑、定向速度↑。第38页，共77页，星期日，2025年，2月5日聚集速度＜定向排列速度→晶形沉淀聚集速度＞定向排列速度→无定形沉淀晶形沉淀←相对过饱和度↓←加入瞬间沉淀物质的浓度↓沉淀的溶解度↑第39页，共77页，星期日，2025年，2月5日9.4影响沉淀纯度的因素一、共沉淀现象溶液中可溶性杂质随分析物沉淀一同析出的现象。例如：用BaCl2沉淀SO42-时，试液中若有Fe3+则1）表面吸附溶液中可溶性杂质被沉淀的表面吸附所产生的共沉淀称吸附共沉淀。产生表面吸附的原因：沉淀晶体的表面存在未饱和的电场力。BaCl2BaSO4Fe2(SO4)3灼烧BaSO4（白）Fe2O3（棕红）SO42-Fe3+第40页，共77页，星期日，2025年，2月5日沉淀表面形成双电层：吸附层——吸附剩余构晶离子SO42-；扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+第41页，共7