第七章原子结构.pptVIP

能级交错n、l都不同，一般n越大，能级愈高。但有反常现象，如E4s＜E3d，称为能级交错。美国化学家Pauling鲍林的近似能级顺序：E1s＜E2s＜E2p＜E3s＜E3p＜E4s＜E3d＜E4p＜…我国化学家徐光宪提出估算能级的方法：（n+0.7l）值愈大，能级愈高。第62页，共90页，星期日，2025年，2月5日7.3.2原子核外电子排布基态原子的电子排布三原则Pauli不相容原理(Pauliexclusionprinciple)：同一原子中不可能有2个电子具有四个完全相同的量子数。如果两个电子的n、l、m相同，s必然相反。即一个原子轨道中不存在自旋相同的两个电子。如Ca原子的两个4s电子，一个是（4,0,0,1/2），另一个则是（4,0,0,-1/2）。第63页，共90页，星期日，2025年，2月5日7.2.2氢原子的波函数和电子云图形1波函数与量子数通过氢原子的薛定谔方程，可以得到氢原子波函数的精确解，合理的氢原子波函数ψ必须满足一些整数条件，这些整数是n、l、m－－量子数当n、l和m这三个量子数分别取定值时，波函数的表达式就确定了，比较复杂，见课本表6-2，为了方便，常用ψn,l,m表示一个波函数（一个原子轨道）第30页，共90页，星期日，2025年，2月5日n,l,m的取值有如下的限制①主量子数n③磁量子数m②角量子数ln=1,2,3,……第31页，共90页，星期日，2025年，2月5日n：决定电子云的大小l：描述电子云的形状m：描述电子云的伸展方向第32页，共90页，星期日，2025年，2月5日2氢原子的波函数nlm波函数轨道名称轨道数12222333001110120001-100,??10,??1,?21s2s2pz2px2py3s3p3d149第33页，共90页，星期日，2025年，2月5日3氢原子轨道（波函数）的能量氢原子不同轨道的能量关系第34页，共90页，星期日，2025年，2月5日4波函数和电子云图形波函数的图形是ψn,l,m随（r,θ,φ）变化的图形，电子云的图形是ψ2随（r,θ,φ）变化的图形很难在一个平面表示四个变量第35页，共90页，星期日，2025年，2月5日ψn,l,m(r,θ,φ)=Rn,l(r)·Yl,m(θ,φ)Rn,l(r)称为径向波函数，它是电子与核的距离r的函数，与n和l有关。Yl,m(θ,φ)称为角度波函数，它是方位角θ和φ的函数，与l和m有关，表达电子在核外空间的取向可以分别作出Rn,l(r)随r变化的图形及Yl,m(θ,φ)随θ,φ变化的图形。见表6-2第36页，共90页，星期日，2025年，2月5日5原子轨道的角度分布图又称为波函数角度分布图描绘Yl,m(θ,φ)值随方位角(θ,φ)改变而变化的情况。氢原子的1s、2s、3s等s轨道的角度波函数表达式第37页，共90页，星期日，2025年，2月5日s轨道的角度波函数是常数。原子核位于原点，离核距离相同的点,其函数值处处相等，见下图a，这些点形成球面，球面所在球体就是s轨道图形，如b。概率密度的角度部分Y2l,m图形也是一个球形，如c。(a)(b)(c)第38页，共90页，星期日，2025年，2月5日氢原子的2px、2py、3pz等p轨道的角度波函数表达式第39页，共90页，星期日，2025年，2月5日p轨道角度分布图：p轨道的角度波函数的值随方位角θ和φ的改变而改变。以pz为例，据cosθ值绘出8字形图形。绕z轴旋转一周，得立体图。在xy平面上下，波函数值相反，平面上为零，此平面称为节面。θ0°30°60°90°120°150°180°cosθ10.8660.50-0.5-0.866-1第40页，共90页，星期日，2025年，2月5日同理可画出其他p轨道的角度分布图P轨道的电子云角度分布图要瘦一些，因为Y1,Y2更小，它表示在角度方向电子出现的概率的相对大小+-+-+-第41页，共90页，星期日，2025年，2月5日③d轨道角度分布图--++-